[基础科学]第4章 红外吸收光谱分析.ppt

第四章 红外吸收光谱分析 §1 红外吸收光谱分析概述 红外吸收光谱又称为分子的振转光谱，在化学领域，主要用于 分子结构的研究(键长、键角) 化学组成的分析(根据红外吸收峰的位置和强度推测为织物结构) 虽然分子的转动能级低于振动能级，但两者相差不大，一般伴随出现，所形成的吸收相互连接形成谱带而不是谱线 红外光谱分析中一般以波数表示光的频率 红外光谱的分区 §2 红外吸收光谱的产生 物质对电磁辐射的吸收必须满足的两个条件 辐射能具有刚好能满足物质跃迁时所需要的能量 只有与分子中某个基团的振动频率一致的红外辐射方可被物质吸收 辐射与物质间有耦合作用 红外辐射的能量是通过辐射与物质间有耦合作用传递给物质的。 基团的振动类似于偶极子的振动，只有发生偶极矩变化的振动才能引起可观测的红外吸收谱带；这种振动称为红外活性 §3 分子振动方程式 分子中化学键的振动可以类比于简谐振动(对称伸缩振动) 按虎克定律 在红外光谱分析中，不同类型化学键的力常数 §4 分子振动的形式 多原子中基团的振动形式极为复杂，振动形式的总数可如下计算 非直线型分子以水分子为例 ?直线型分子以CO2为例 二、多原子分子的振动 振动的基本类型 伸缩振动：原子沿价键方向 的来回运动、键长改变键角不变； 对称伸缩振动νs 反对称伸缩振动νas 变形振动：基团键角改变而 键长不变 面内摇摆振动： 剪式振动δs 平面摇摆振动ρ 面外摇摆振动： 面外变形振动ω 扭曲振动τ 基频外的其他几种红外吸收 倍频 由基态跃迁到第二、第三等激发态时所产生的吸收峰； 它不是基频的整数倍，发生的几率也小微弱峰。 组合频 一种频率的红外光被两个振动吸收； 倍频与组合频统称泛频。 振动耦合 当两个基团相邻、且振动频率相近，会发生振动耦合裂分，使吸收频率偏离基频，一个向高频移动、一个向低频移动。 如当两个甲基连接在一个碳原子上时，其基频1380会消失，而在1385和1375附近各出现一个吸收峰: Fermi共振 当倍频或组合频的吸收峰与某基频吸收峰相近时，会发生相互作用，使原来很弱的倍频或组合频吸收峰增强。 如苯甲酰氯的C-Cl伸缩振动在874，其倍频在1730，正好在C＝O附近，发生Fermi共振使倍频吸收增强。 化合物的吸收峰数目远小于理论数的原因： 有些振动没造成偶极矩的变化； 相同频率的振动吸收发生重叠(简并)； 很弱的吸收带和频率很接近的吸收带不能被仪器检测； 吸收带落在跃迁检测范围之外。 以CO2为例 理论振动数3×3－5＝4；分别对应于下列振动： 在红外光谱图上仅有667cm－1和2349cm－1两个吸收峰。 §5 红外光谱的吸收强度 §6 红外光谱的特征性，基团频率 概念 物质的红外光谱，是其分子结构的反映。谱图中的吸收峰，与分子中各基团的振动形式相对应。实验表明，组成分子的各种基团，都有自己特定的红外吸收区域，分子的其它部分对其吸收位置影响较小。通常把这种能代表基团存在，并有较高强度的吸收谱带称为基团频率。其所在位置一般又称为特征吸收峰。 二、红外光谱的分区 红外光谱的整个范围可分成4000～1300cm-1(官能团区)与1300～600cm-1(指纹区)两个区域。 官能团区 第一组：2500～3650cm－1 (1)R－OH 醇与酚 OH伸缩：3600(单羟基)+ 3400～3200(氢键)： (2)N-H 频率范围：3500~3300: 单取代：双峰 双取代：单峰 三取代：无峰 RR’N-H与R-OH的区别： 前者有N－C的1200～1300，后者有C－O的1150～1040 酰胺：3500～3200 无取代：等强度双峰； 单取代：单峰或不等强度多峰； 三取代：无峰 酰胺与胺的区分：前者有羰基吸收 (3)碳氢键的伸缩振动： 3300～2700 不饱和烷烃氢 炔氢：～3300； 烯氢：～3100； 苯氢：3050－3010； 饱和烷烃氢： 2850－2960 (4)醛： 双峰：(2800-2900) +(2700-2775) (5)酸： 2500-2700，强而宽(如在1715附近有羰基峰，可确定为酸) (6)铵盐： 2250-2700强峰 酸与铵盐的区别：羰基吸收峰 第二组： 1900～2300 (1)炔氢 ：2100～2140 ：2190～2260(弱) ：无峰 (2)腈基(-CN) RCN:2260