实验15轴向配位对四方形配合物.ppt

2005-11 实验特色 一、实验目的 二、实验原理 实验原理 八面体配合物中二价金属离子半径随3d电子数的变化○表示高自旋；●表示低自旋；? 表示不确定的半径 配位化合物的异构现象 化学结构异构 2、键合异构 3、电离异构与水合异构(或溶剂合异构) 立体异构 2. 八面体络合物的几何异构 (2) X射线衍射方法 (4) 化学方法 (5) 拆分方法 (6) 红外光谱法 在[CoX2(en)2]+ (X-表示卤素离子)中，反式的红外吸收峰比顺式的少。 (二) 配体异构 (三) 构象异构 (四) 光学异构(略) 络合物中金属离子的3d轨道在不同对称场中的分裂(a) 正八面体；(b) 弱四方变形；(c) 平面正方形 d6~d8 组态配合物高低自旋态变化引起的d 轨道能量变化和结构畸变示意图i 高自旋态；ii 低自旋态；iii 姜-泰勒畸变 （a) d8体系的T-S图； (b) 对称性降低的自旋三重态谱项能级相关图 三、实验仪器与试剂 四、实验步骤 关于Ni(Et2en)2X2的构型 X = Cl-、SCN-、NO3-、I-、H2O 固体样品的漫反射电子光谱测量 紫外可见光谱测量参数的选择 红外光谱表征 差热热重分析 五、注意事项 六、结果与综合讨论 主要参考文献： (1) 大多数有机溶剂都为易燃物，若加热时需在电热包或水浴中进行，避免明火。量取Et2en最好在通风橱中进行，并将其存放在通风橱中。使用镍盐时须小心，谨防皮肤过敏。 (2) 使用古埃天平的注意事项。 (3) 测定电导率的实验采用乙腈为溶剂，所用乙腈废液必须回收，不能倾倒入下水道。 合理探讨轴向配位对四方形配合物电子结构的影响 根据各种表征分析，探讨Ni(Et2en)2X2络合物中对Ni(II)轴向配位的情况，综合各种因素说明各个络合物中Ni(II)的电子结构变化。 表征方法：元素分析、磁化率、非水溶液的电导、固态电子光谱、红外光谱、核磁共振、差热热重分析等表征。 究竟是氯离子还是水配位 ??? [1] Ochiai E. -I, Williams D R著. 生物无机化学实验导论. 华东师大化学系无机化学教研室翻译组译. 上海: 华东师范大学出版社, 1983, 85-92 [2] Woollins J D. Inorganic Experiments. VCH Publisher, Inc., New York: 1994. 104 [3] 徐志固编著. 现代配位化学. 北京: 化学工业出版社, 1987. 第四章 [4] 周永洽编著. 分子结构分析. 北京: 化学工业出版社, 1991. 152 [5] 游效曾编著. 配位化合物的结构与性质. 北京: 科学出版社, 1992. 645 [6] 王夔等编著. 生物无机化学. 北京: 清华大学出版社, 1988. 90, 117 [7] 金斗满, 朱文祥编著. 配位化学研究方法. 北京: 科学出版社, 1996, 24-25 [8] [日]中本一雄著. 无机和配位化合物的红外和拉曼光谱. 第四版. 黄德如等译. 北京: 化学工业出版社, 1991. 244, 316 [9] 章慧, 薛金萍, 林深. 配位化学—原理及应用. 北京: 化学工业出版社, 2006 综合化学实验 化学化工学院 实验15-电子教案 轴向配位对四方形配合物 电子结构的影响 以血红素可逆载氧为例说明生物无机化学中的配位化学问题，探讨轴向配体的不同对中心金属电子结构的影响 内容：合成、表征及表征结果的综合分析 —— 合成与表征一条龙实验 综合利用所学基础知识，传授科学思维方式 一、实验目的 二、实验原理 三、仪器和试剂 四、实验步骤 五、注意事项 六、结果和讨论 按实验内容合成一系列四方形金属配合物。 掌握在非水介质条件下常规合成和非常规合成金属配合物的方法。 对所合成的配合物进行元素分析、磁化率、非水溶液的电导、固态电子光谱、红外光谱、核磁共振、差热热重分析等表征。 学会应用各种表征结果从多方面探讨轴向配体X的变化对四方形配合物电子构型的影响。 与血红蛋白有关的金属卟啉配合物中轴向配体的影响 X—O2、CN-等、P —卟啉环、 P —咪唑基团 血红素可逆载氧中的高低自旋“触发”机理 1. 配位异构 含有络阴离子和络阳离子的络盐中，其组成可能有不同的组合 例：[Co(NH3)6][Cr(C2O4)3] vs [Cr(NH3)6][Co(C2O4)3] [PtII(NH3)4][PtIVCl6] vs [PtIVCl2(NH3)4][PtIICl4] [Cu(NH3)4][PtCl4] vs [