[工学]材料加工原理第6章-材料加工过程中的化学冶金.pptVIP

* 沉淀脱硫 沉淀脱硫和沉淀脱氧一样，是将脱硫合金元素直接加入液态金属中进行脱硫。 常用的脱硫元素有锰、镁、钠、钙、稀土等。这些元素与硫的亲和力大于铁，与硫形成熔点高，不溶于液态钢铁的稳定硫化物，上浮进入渣相而进行脱硫的方法。 * 锰和镁脱硫反应为： [FeS]＋[Mn] ＝(MnS) ＋ [Fe] [Mg] ＋ [S] ＝ (MgS) 由式可以看出，温度升高，平衡常数减小，不利于脱硫。特别是对于镁，升高温度，其脱硫能力急剧下降。 钢的熔炼中，只有含氧量极低时，才能用锰和镁脱硫。因氧与Mn、Mg的结合能力远高于S，当锰和镁加入钢液中首先脱氧，锰和镁对钢水几乎无脱硫作用。 * 熔渣脱硫 熔渣脱硫是目前铸造和焊接冶金中主要的脱硫方法。它是利用熔渣中的 CaO、CaC2、MnO、MgO 等进行脱硫，脱硫的原理与扩散脱氧相似。 液态钢铁中的硫以硫化铁的形态存在，硫化铁能够在熔渣和液态金属中互相转移，当达到动态平衡时，熔渣中的硫化铁的含量与钢铁液中硫化铁含量成一定的比例： LFeS 为硫的分配系数，它也是温度的函数。 * 脱硫的过程是在熔渣中进行的。例如在白渣冶炼条件下，渣中的氧化钙起脱硫作用： （CaO）＋（FeS）→（CaS）＋（FeO） 随着脱硫过程的进行，熔渣中的硫化铁含量逐渐减少，钢铁液中的硫化铁就会自动地往炉渣中转移： [ FeS ] → ( FeS ) 通过哪些方法有助于 提高熔渣脱硫效果？ * 影响熔渣脱硫过程的主要因素 熔渣的还原性和碱度 ：渣中氧化钙的浓度高和氧化亚铁的浓度低都有利于反应的进行。 粘度： 脱硫需要扩散，低粘度的熔渣有利于脱硫； 温度： 熔渣的脱硫反应都是吸热反应，升高温度有利于脱硫，升高温度的同时也降低了熔渣粘度； 硫的活度： 凡增加硫的活度的因素（如提高铁水的碳、硅含量）都有利于脱硫。 * 6、液态金属的脱磷 与铁、镍形成低熔点共晶 如：Fe3P＋Fe（1050℃） Ni3P＋Fe （880℃） Fe2P 或 Fe3P 硬而脆增加材料的冷脆性 冲击韧性降低， 脆性转变温度升高 促使含碳量较高的低合金钢和奥氏体钢产生结晶裂纹 磷在大多数铁基合金中，都认为是有害元素： * 铸造与焊接中的脱磷反应 脱磷反应分为两步： 第一步：熔渣中的氧化亚铁将钢液中的磷氧化生成P2O5； 第二步：使之与渣中的碱性氧化物生成稳定的磷酸盐。 两步合并的反应式为： 2[Fe2 P] ＋ 5(FeO) ＋ 4(CaO) → ((CaO)4·P2O5) ＋ 9[Fe] 反应是放热反应：ΔH ＝-544310J／mol 通过哪些方法有助于 提高脱磷效果？ * 对脱磷过程有利的条件 高碱度 强氧化性 低粘度 较低的温度 较大的渣量 含 (FeO) 高的碱性渣 难 两 全 * 碱性电弧炉炼钢中，在熔化期形成的初期渣，虽然碱度不高，但由于FeO高，流动性好，加之炉温低，所以大部分磷在熔化期即被氧化进入渣中。熔化期结束时，这种含有大量磷的熔渣应当扒掉，另造新渣。进入还原期后，渣中FeO相当低，炉温又高，脱磷非但不能进行，如果含磷的氧化渣没有扒净，反而会出现“返磷现象”。 * 焊接熔渣中，其碱度因受焊接工艺性能的制约，不可能很大，同时碱性渣不允许含有较多的FeO，否则会使焊缝增氧，不利于脱硫，甚至产生气孔，所以焊接冶金中碱性渣的脱磷效果不理想。 要控制焊缝含磷量，主要是严格限制焊接材料中的含磷量。 * 碱度 R = CaO/SiO2 炉渣碱度和氧化亚铁含量对磷在渣及钢液中分配比的影响 N(FeO) (%) * 焊条类型 熔渣化学成分（%） 熔渣碱度 SiO2 TiO2 Al2O3 FeO MnO CaO MgO Na2O K2O CaF2 Ｂ１ Ｂ２ 钛型 23.4 37.7 10.0 6.9 11.7 3.7 0.5 2.2 2.9 — 0.43 -2.0 钛钙型 25.1 30.2 3.5 9.5 13.7 8.8 5.2 1.7 2.3 — 0.76 -0.9 钛铁矿型 29.2 14.0 1.1 15.6 26.5 8.7 1.3 1.4 1.1 — 0.88 -0.1 氧化铁型 40.4 1.3 4.5 22.7 19.3 1.3 4.6 1.8 1.5 — 0.60 -0.7 纤维素型 34.7 17.5 5.5 11.9 14.4 2.1 5.8 3.8 4.3 —