[工学]物理化学-II-期末复习-2010-1.pptVIP

I 热力学 II 电化学 III　反应动力学 IV 分散系统 I 热力学 6.节流过程 Clausisius不等式，熵增原理，熵判据 15.化学反应的方向与限度： 1.基本概念 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 法拉第定律： 第二，电池工作时通过的电流应无限小，也就是说必须在无限接近于平衡的条件下工作。 第三，其它过程可逆。 满足以上条件的电池即是可逆电池，构成可逆电池的电极都是可逆电极。 极化原因： 电解时电极上的反应 ２．电导、电导率、摩尔电导率 ３．平均活度和平均活度系数 ４．第一类电极及其反应 ５．第二类电极及其反应 ６．氧化－还原电极及其反应 ****７．可逆电池的书面表示法 ******８．可逆电池的热力学 在恒温、恒压下吉布斯函数的增量等于可逆的非体积功，电功就是非体积功，因此对于可逆电池有 ΔG = Wr 电池电动势为E ，则有 ΔrGm = -zFE ９．可逆电池电动势的取号 ******10. 电极电势计算通式(Nernst方程) 12. 对盐桥作用的说明 ****１. 反应级数和反应的速率常数 在化学反应的速率方程中，各物浓度项的指数之和称为该反应的级数，用 n 表示。如速率方程：υA=kAcAαcB β或＝kA［Ａ］α［Ｂ］β 在速率方程υA=kAcAαcBβ中，kA为比例系数，这是一个与浓度无关的量，称为速率常数。kＡ的物理意义是当反应物A、B的物质的量浓度cＡ、cＢ均为单位物质的量浓度时的反应速率。速率常数与反应温度、反应介质（溶剂）、催化剂等有关，甚至随反应器的形状、性质而异。 速率常数的量纲与反应级数有关，其量纲为： ［kＡ］＝[t]-1?[c]1-n 　　对某一反应，可从该反应速率常数的量纲推断反应级数。 ******２．简单级数反应动力学 1. 一级反应 一级反应的特征： kA的单位为[t]-1 超电势: 实际发生电解的电极电势与平衡电极电势之间的差值称为超电势。 阳极上由于超电势（或极化）使电极电势变大，阴极上由于超电势（或极化）使电极电势变小。 极化曲线 无论电解池还是原电池 ，极化的结果都是 ： 阳极电势更正（大） ;阴极电势更负（小） 阴极上的反应 电解时阴极上发生还原反应。发生还原的物质通常有(1)金属离子，(2)氢离子（中性水溶液中 ）。 判断在阴极上首先析出何种物质，应把可能发生还原物质的电极电势计算出来，同时考虑它的超电势。电极电势最大的首先在阴极析出。 判断在阳极上首先发生什么反应，应把可能发生氧化物质的电极电势计算出来，同时要考虑它的超电势。电极电势最小的首先在阳极氧化。 阳极上的反应 电解时阳极上发生氧化反应。发生氧化的物质通常有：（1）阴离子，如 等，（2）阳极本身发生氧化。 电导（electric condutance） 电导是电阻的倒数，单位为 或 。 电导率 摩尔电导率（衡量电解质导电能力的本质参数） 比例系数 称为电导率，Ｌ/Ａ为电导池常数。 一般情况下，强电解质溶液浓度增大10倍时，电导率随之增大，而摩尔电导率随之减小 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 对任意价型电解质Ｂ 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) 电解水时的两极反应？电解生成Cl2在哪一极？ 电极 电极反应 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O 电极 电极反应 Fe3+(a1), Fe