第三章酚醛树脂胶黏剂教案.pptVIP

（2）催化剂对树脂性质的影响 碱性催化剂有利于形成多羟甲基酚，因而也就有利于 形成热固性树脂。酸性催化剂则易于促使羟甲基酚形成 亚甲基型化合物，当苯酚与醛的物质的量的比为1或大于 l时，就形成热塑性树脂。 * (3)催化剂种类和用量的影响 碱性催化剂： 热固性酚醛树脂都用碱性催化剂，常用的碱性催化剂 有氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铵等。前两 种多用于制造热固性的水溶性酚醛树脂， 氢氧化钡多用制造冷固性的水(醇)溶性酚醛树脂， 氢氧化铵则用于制造醇溶性酚醛树脂。 氢氧化钠的用量一般为苯酚用量的10％～15％。 * 酸性催化剂： 热塑性酚醛树脂一般采用酸催化剂。常用的有盐酸、 硫酸、磷酸、苯磺酸等。 金属离子催化剂： 常用的是锌、锰、铝等碱金属或碱土金属的氧化物、 氢氧化物或有机盐。催化作用平缓，反应易于控制，常 用于高水溶性快速固化酚醛树脂的合成。 * 3.4 反应温度和反应时间 分子量分布的均匀程度直接影响树脂的贮存期和 树脂胶接后的物理力学性能。 * 4 酚醛树脂改性 酚醛树脂胶黏剂虽然具有胶接强度高、耐水、耐热、 耐磨及化学稳定性好等优点，生产耐候、耐热的木材制 品时酚醛树脂胶黏剂为首选胶黏剂，但因其存在耐磨性 较低、成本较高、固化温度高、热压时间长等缺点，使 其应用受到一定限制。为此，许多人采用多种途径对其 改性。 * 酚醛树脂的改性，可以将柔韧性好的线型高分子化 合物(如合成橡胶、聚乙烯醇缩醛、聚酰胺树脂等)混入酚 醛树脂中；也可以将某些黏附性强的，或者耐热性好的 高分子化合物或单体与酚醛树脂用化学方法制成接枝或 嵌段共聚物，从而获得具有各种综合性能的胶黏剂。 研究较多的是利用三聚氰胺、尿素、木质素、聚乙 烯醇、间苯二酚等物质对其进行改性。 * 4.1 三聚氰胺改性酚醛树脂胶黏剂 利用三聚氰胺与苯酚、甲醛反应可生成耐候、耐磨、 高强度及稳定性好的、可以满足不同要求的三聚氰胺-苯 酚—甲醛(MPF)树脂胶黏剂。 可以采用共聚或共混的方法。 * 4.2 尿素改性酚醛树脂胶黏剂 人们在致力于提高酚醛树脂胶黏剂性能的同时，也注 意降低生产成本，降低PF树脂胶黏剂成本的主要途径是 引入价廉的尿素。 以苯酚为主的苯酚—尿素—甲醛(PUF)树脂胶黏剂，不 但降低PF树脂的价格，而且游离酚和游离醛都可以降低。 * 4.3 木质素改性酚醛树脂胶黏剂 木质素是广泛存在于自然界植物体内的天然酚类高 分子化合物。在造纸生产过程中，黑液含有50％～60％ 的木素磺酸盐。木质素—苯酚—甲醛胶黏剂已应用于生 产人造板。不仅可以降低造纸废液的污染，而且也能降 低PF树脂成本。在一定条件下，可用木质素硫酸盐或黑 液代替高达42％的PF树脂胶黏剂，而固化时间无明显延 长，板的性能也不降低。 * 4.4 间苯二酚(resorcinol)改性酚醛树脂胶黏剂 自从1943年间苯二酚—甲醛(RF)树脂应用以来，主 要生产船用胶合板以及在恶劣环境中使用的结构件。由 于苯酚和间苯二酚两者结构相近，不少研究利用间苯二 酚改性PF树脂，提高其固化速度，降低固化温度，主要 有两种方法：①将RF树脂和PF树脂按一定比例进行共 混；②间苯二酚、甲醛两者共缩聚，这类胶黏剂的主要 特点是能达到低温或室温固化。 * 4.5 聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂胶黏剂 向PF树脂中引入高分子弹性体可以提高胶层的弹 性，降低内应力，克服老化龟裂现象，同时，胶黏剂 的初黏性、黏附性及耐水性也有所提高。常用的高分 子弹性体有聚乙烯醇及其缩醛、丁腈乳胶、丁苯乳胶、 羧基丁苯乳胶、交联型丙烯酸乳胶。 * 酚醛—聚乙烯醇缩聚结构胶黏剂是发展最早的航空结构胶之一，也常应用于金属—金属、金属—塑料、金属—木材等胶接上。此种胶黏剂所采用的PF树脂为甲阶PF树脂或其羟甲基被部分烷基化的甲阶PF树脂，聚乙烯醇缩醛主要为聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩丁醛， * 4.6 降低酚醛树脂的固化温度和固化时间 改进酚醛树脂固化速度的四条途径： 1）添加固化促进剂或者高反应性的物质； 2）改变树脂的化学构造，赋予其高反应性； 3）与快速固化性树脂复合； 4）提高树脂的聚合度。 * 配方计算： 添水原因 原料有限水溶、 粘度高、 反应热大、 浸渍胶要求。 添水量计算 ① 配方 名称 苯酚（98%）　 甲醛（37%） 氢氧化钠（30%） 水（100%） 摩尔数 1　　　　　　1.5　　　　　　0.25　　　　　　7.5 用量（㎏） 96 　　　　 121.6　　　　 33.3　　　　 135　 带入水（㎏） 1.92　　　　　76.1