第三章-化学热力学初步和化学平衡应用.pptVIP

例2:T=750oC, P=300atm, 分子比：H2︰N2 =3︰1, 反应 已达平衡。已知最初掺有惰性气体的原料气共有2摩尔，计算当惰性气体摩尔分数分别为0.08，0.20和0.40时， H2 的转化率. 解: 当惰性气体摩尔分数为0.08时， n=0.16mol, a= 0.46mol 解得 x = 0.2mol，x=0.76mol（舍去）, ∴ H2 的转化率 0.2/0.46=43.5% * 同理：摩尔分数 0.20, a = 0.4, x = 0.170, α= 42.5% 摩尔分数 0.40, a = 0.3, x = 0.107, α= 35.7% 总量一定时, 增加惰性气体相当减少反应体系总压强，平衡向气体分子数减小的方向移动 关键是看每种气体分压变化 Le Chatelier 原理（Le Chatelier’s Principle） 如果对平衡体系施加外力,平衡将沿着减少此外力影响的方向移动。 * 化学平衡移动的应用---化学迁移反应 碘化法提纯锆 * 在820°C，对平衡反应 ?(1)? CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) K1 = 0.2 (2) MgCO3 (s) MgO(s) + CO2(g) K2 = 0.4 向一个体积非常大，维持温度为820°C，最初真空的气袋里引入 1摩尔 CaO, 1摩尔MgO 与3摩尔CO2(g), 再依靠活塞缓慢压缩这混合物，讨论并画出 P—V的曲线，说明各拐点的意义。 思考题: 几个拐点 (1) 0.2atm, 1344 l; (2) 0.2atm, 896 l; (3) 0.4atm, 448 l; (4) 0.4 atm, 224 l。 * 本章小结 （1）焓，熵，自由能等热力学函数的意义。 （2）Hess定律 （3）ΔH, ΔG 在无机化学中的应用 (4) 自由能和平衡常数的关系及平衡移动的原理 作业：2, 11, 18, 20, 30, 36, 47, 51, 53, 60, 67, 80, 100 * * * 2．标准生成焓（stand enthalpy of formation） **大多数生成焓为负值，表明由单质生成化合物时放出能量。 （1）定义: 在标态和温度T（K）的条件下，由稳定单质生成一摩尔化合物的焓变叫该物质在T（K）时的标准生成焓，以符号 表示. 在298K时可简写为 ,甚至简写为ΔHf。 **单质的稳定态是指在该条件下的自然的最稳定的状态; **一定是生成1mol化合物; **温度一般为25 ℃（298K） * 反应物 生成物 参加反应的各种单质 据盖斯定律: （i）计算化学反应的 （2）意义： （ii）讨论化合物的稳定性. （iii）讨论化学反应的方向性 Re2O3 + Al → Re + Al2O3 * 3．燃烧热 (1) 定义：在标态和温度T（K）条件下，1mol物质完全燃烧时发生的热量变化（或称热效应），以 表示，c-combustion。 **完全燃烧：C?CO2(g)、H?H2O(l)、Cl?HCl(aq)、S?SO2(g)、N?N2(g)等。 （2）燃烧热 与化学反应的反应热 之间的关系： 反应物 生成物 各种燃烧产物 据盖斯定律: Sample Exercise 3：The enthalpy of combustion of C to CO2 is –393.5 kJ·mol?1, and the enthalpy of combustion of CO to CO2 is –283.0 kJ·mol?1. Using these data, calculate the enthalpy of combustion of C to CO. * 4. 键焓 ** 从分子角度去理解化学反应放热和吸热现象，但数据不是唯一和难以得到，故由表册查出的数据不能精确计算真实的ΔH。 ** 对有机物较为可靠 定义： 1 atm, 298K时，一摩尔理想气态AB分子断开键生成气态A, B原子的焓变，称为键焓，也叫键能，以缩写符号 表示 * §4　化学反应的方向性 1．自发过程的特征 一切自