第五节：其他因素对化学平衡的影响.pptVIP

* 压力对平衡转化率的影响 压力、惰性气体等因素均不能改变标准平衡常数K?, 但却能改变平衡转化率. 对理想气体反应, 根据摩尔分数平衡常数Ky与K?的关系，有：(课本P202页） 对指定反应, T 一定时K?一定, 若ΣvB＞0 , 则p?, Ky?, 平衡向左移动; C+0.5O2=CO 若ΣvB ＜0 , 则p?, Ky ?, 平衡向右移动; N2+3H2=2NH3 若ΣvB＝0 , 则 p 的变化对Ky 无影响, 平衡不移动. C+O2=CO2 总之, 增大压力有利于反应向气体体积减小的方向进行, 减压则反之. * 在某温度下, 一密闭刚性容器内PCl5 (g)达到分解平衡, 若往此容器中充入氮气使系统压力增大一倍(此时气体仍可按理想气体处理), 则PCl5(g)的离解度将____. A. 增大 B. 减小 C. 不变 D. 视温度而定 反应 2NO + O2 = 2NO2的?rH?m 0 , 当此反应达平衡后, 若要使平衡向产物方向移动, 可以_____. A. 升温升压 B. 升温降压 C. 降温升压 D. 降温降压 * 惰性组分对平衡转化率的影响 惰性气体是反应系统中存在的不参与反应的气体. ΣnB为包含惰性气体的全部气体的物质的量的总和. 增加惰性气体, 则ΣnB增大, 若ΣvB＞0, Kn增大, 有利于气体物质的量增大的反应; 若ΣvB 0, Kn减小, 不利于气体物质的量减少的反应; 若ΣvB = 0, Kn不变, 对平衡转化率没有影响. 可见, 增加惰性气体的影响相当于减压的影响. 对理想气体或低压气体反应,根据物质的量平衡常数Kn与标准平衡常数K?的关系（课本 P 202 页）, * 惰性组分对平衡转化率的影响 实例1: 合成 NH3 反应 N2 (g) ＋3H2 (g) →2NH3 (g) Σ?B＜0, 则ΣnB 增大, 使反应左移, 不利于NH3的生成, 故生产中需不断去除反应系统中存在的CH4等隋性气体. 实例2: 乙苯脱氢生产苯乙烯 C6H5C2H5(g)→C6H5C2H3(g)＋H2(g) Σ?B＞0, 则ΣnB 增大, 使反应右移, 对生成苯乙烯有利, 故生产中常加入水蒸气, 这种方法比采用负压法安全. * 反应物配比对平衡转化率的影响 对气体反应 aA(g)＋bB(g) = yY(g)＋zZ(g) 可以证明当 nB : nA = b : a 时, 平衡混合物中产物 Y 或 Z 的摩尔分数 y(Y) 或 y(Z) 也最高,也就是产率最高. 实际生产中, 通常采用nB/nA = b/a, 但要提高原料气中贵重物质A 的转化率, 可适当提高B 的比例. * 本章总结 了解化学反应亲和势，知道A=ΔrG 会计算相关反应之间平衡常数的关系 熟练应用分解压力和分解温度的概念解题，包括选择、填空、计算题等。 熟练掌握平衡常数及平衡组成的计算（大一学过） 熟练掌握范特霍夫方程定积分和不定积分式的应用。 熟练判断反应平衡移动方向。新学的内容和勒夏特列原理其实是一致的， 也可以判断出来。大家只要能熟练判断方向即可。 * 课堂测验 第1题： 已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下: 物质 C2H5OH(g) C2H4(g) H2O(g) ?f Hm? / kJ·mol?1 ?235.30 52.283 ?241.80 Sm? / J·mol?1·K?1 282.0 219.45 188.74 对下列反应 C2H5OH(g) = C2H4(g) + H2O(g) (1)求25℃时的?rGm?(298.15K)及 K?(298.15K); (2)试估算400 K时的K?(400 K). (假定?r Hm?为常数). 第2题： 在1120℃下用H2还原FeO(s), 平衡时混合气体中H2的摩尔分数为0.54. 求FeO(s)的分解压. 已知同温度下 2H2O(g) = 2H2(g) + O2(g) K? =3.4?10－13