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无机材料课件-第一章 制备
考试方式及要求: 开卷笔试:基本概念、计算及理论分析。 教材: “无机材料化学”,林建华,荆西平 等 编著,北京大学出版社,2001,厦门。 主要参考资料: 1.?“固体物理导论”,基泰尔,科学出版社,2005,北京。 2.?“固体化学及其应用”,A. R. West,复旦大学出版社,1989,上海。 3.?“固体无机化学”,张克立 编著,武汉大学出版社,2005,武昌。 5. “材料科学与工程手册”,主编:师昌绪,李恒德,周廉,化学工业出版社,2004,北京。 七、12个重大科技专项 1、信息安全、电子政务及电子金融重大专项 2、食品安全重大专项 3、农产品深加工技术与设备研究开发重大专项 4、奶业重大关键技术研究与产业化技术集成示范重大专项 5、现代节水农业技术体系及新产品研究与开发重大专项 6、功能基因组和生物芯片重大专项 7、高速磁浮交通技术重大专项 8、创新药物与中药现代化重大专项 9、超大规模集成电路和软件重大专项 10、水污染控制与治理重大专项 11、电动汽车重大专项 12、重要技术标准研究重大专项 第一章 合成与制备 合成与制备方法按反应物态分类:液相合成、液固相合成、固相合成、气固相合成 合成与制备的工艺环节:化学反应、后处理 基础理论:热力学(热力学函数、相变、相图)、动力学(扩散、相变、成核、烧结) 实验研究:方法、条件(原料、介质、容器、温度、压力、时间、….) 应用开发:工艺、环保、社会经济效益评估…. 本章主要内容:固相反应中的相变和扩散 第一节 相变 一、 相变的分类: 1、相变的热力学分类: 一级相变:?G/ ?T= - S, ?G/ ?P= V…____一阶导数不连续___ΔS≠0, ΔV≠0 二级相变: ?2G/ ?T2= - CP/T , ?2G/ ?P2= -Vβ, ?2G/ ?P?T=Vα…二阶导数不连续 β= -(1/V)(?V/ ?P)T, α =(1/V)(?V/ ?T)P 2、相变的Buerger分类 重构式转变:石墨-金刚石,有键的重组,转变慢,可能形成亚稳相。 移位式转变:NaCl(岩盐) - CsCl, 势垒可能较小,转变较快。 二、相图 T log t 25% 50% 75% 三、相变的动力学 1、经验方程: 速率=Aexp[-E/(RT)] 实用α=1-exp(-kt)n , α: 产物相体积分数(Avrami方程式) 2、T T T 图(时间-温度-转变)(实用,不考虑机理) Li2ZnSiO4 β→γ 1180K up β?γ 1150K min γ→β 1060K max 3、成核临界尺寸 ΔG=4/3πr3ΔGv+4πr2 g rc=-2g /ΔGv ΔGc=(16π/3) γ3 / ΔGv2 ΔG r rc rD 闵乃本,《晶体生长的物理基础》( 2006年国家自然科学奖一等奖:“介电体超晶格材料的设计、制备、性能和应用”) Δg: 吉布斯自由能降低, Ws: 单原子体积, ΔT: 过冷, l: 熔化潜热, h: 形状因子(×i2/3=A) 珠光体:从奥氏体冷至723~550 ℃ ,a和Fe3C晶体并肩生长成片状织构(多晶结构中晶粒呈择优取向的排列),或铁素体保持奥氏体晶粒而渗碳物呈球状(奥氏体形成不完全) 贝氏体:从奥氏体快冷至550 ℃以下,针状铁素体与粒状或短续条装碳化物的机械混合物 马氏体:快冷形成变形奥氏体结构(回火可能得到细微的珠光体结构) 4、相变速度与材料的显微结构 四、相变理论 多粒子体系有序性质的突变 第二节 固体中的扩散 一、扩散定律 Fick第一定律:dm/dt = -D(dc/dx) j= -D▽c Fick第二定律:?c/?t = D(?2c/?x2) ?c/?t = D▽2c 练习1: Fick第一定律 - Fick第二定律 dm’/dt = [(D?c/?x)x+dx - (D?c/?x)x ]A = ?c/?x (D?c/?x) Adx ≈ D(?2c/?x2)Adx = D(?2c/?x2)dv m’ A x x+dx
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