晶体学_单质的结构.pptVIP

形成无限固溶体的三个主要因素 1、结构类型 组成合金的两种金属，必须具有 相同的结构类型，才能形成无限 固溶体 2、溶质、溶剂两种原子半径的大小 例如Au-Ag(A1), W-Mo(A2), Pt-Ir(A1) 一般说来，二者之差不大于15％ 时，才能形成无限固溶体。 3、电子浓度 所谓电子浓度，即为合金中价 电子数与其原子数的比值 C电子=vx + V(1-x) C电子：合金中电子浓度， v：溶质的价数， V：溶剂的价数， x：溶质的原子百分数。 例如： Cu—Zn合金中有64％(原子)Cu和36％(原子)Zn，则C电子? C电子=V(1-x)+vx=1?0.64+2?0.36=1.36 即平均每个原子(Cu或Zn)上有1.36个自由电子。 临界电子浓度 固溶体的每一种结构类型，都有它自己的临界电子浓度，C临。C大于C临时，结构不稳定，C小于C临时，结构才是稳定的。A1结构类型的C临为1.36，A3为1.48。 注意： 是形成无限固溶体的三个主要因素。但也有少数例外，如Ag—Cu，虽然满足了这三个条件，仍不能形成无限固溶体 结构类型，电子浓度， 溶质、溶剂两种原子半径的大小， 缺位固溶体 合金晶体点阵中，有的位置空着，称为缺位固溶体。 例如： FeO中，Fe％≠Ｏ％，Fe较少；经X射线研究，知Fe的位置有些空缺。 在TiC，WC等合金中，有些C位置也是空着的。 WC 2.837 2.906 P6m2 (187) C-1d W-1a c b a Space Group Inorganic Crystal Structures, B.G. Hyde, Sten Andersson, John Wiley Sons, ,1989, p219 如何判断固溶体类型？ nn0 nn0 n=n0 置 换 固 溶 体 间 隙 固 溶 体 缺 位 固 溶 体 2、比较n与溶剂金属的晶胞中原子数n0 1、用X射线结构分析确定固溶体 晶胞中的原子数n ? = nA Vc NA n= ?VcNA A 注意： A为平均原子量 A=Aa?a%+ Ab?b% + Ac?c%+ ··· a%为a原子的摩尔百分比，··· 如何求算n？ 碳纳米管的奇异性能： 强度高、韧性好、重量轻、 性能稳定、柔软灵活、导热性好、 比表面积大等。 如果沿碳纳米管边沿的六边形是沿着长轴方向平行排列的，那么碳纳米管就具有金属特性，能够导电。 如果管壁的六边形呈螺旋状排列，那么该碳纳米管就具有半导体的性质。 碳纳米管的奇异性能，预示着它有重大的价值。 比如，碳纳米管的长度是其直径的几千倍，被称为“超级纤维”。强度比钢高100倍，但密度只有钢的六分之一。它们非常微小，5万个并排起来才有人的一根头发那么宽。利用碳纳米管可以制成高强度碳纤维材料。 日本理化研究所的科学家们在直径约1纳米的筒状碳纳米管两端配置电极，产生电压，然后把电子逐个送入碳纳米管中，并封闭在碳纳米管内，成功制造出所谓的“人工原子”，其直径仅为以前利用半导体制造的“人工原子”的1/300，有望用于制作小型化和更节能的个人电脑。 碳纳米管还被认为是新一代平面显示 材料。如果使用具有高度取向性的单 壁碳纳米管作为电子发送材料，不但 可以使屏幕成像更清晰，而且可以缩 短电子到屏幕之间的距离，从而制成 更薄的电视机。 碳纳米管可以在较低的气压下存储大 量的氢，因此有望利用碳纳米管超强 的储氢能力制成安全、清洁的新型电 池，在汽车工业有广阔的应用。 单质晶体结构的过渡 在元素周期系中，元素性质随电子构型递变，由金属性递变到非金属性，或由非金属性递变到金属性（最外层电子数达到4时，非金属性开始突出地表现出来）。化学组成通过结构而决定物质的性能，因此它们的单质的晶体结构也必然反映出这种性质的递变过程。 例一： Zn，Cd，Hg的单质结构基本上是金属的结构，但适用于非金属元素的8-N规则已经开始明显起来。 （8-N＝8-2＝6） 单质晶体结构过渡举例 Zinc 0.25 2/3 1/3 4.966 2.670 2.670 P63/mmc(194) z y Zn-2c x 120 c 90 b 90 a Space Group http://icsdweb.fiz-karlsruhe.de/ Cadmium 0.25 2/3 1/3 5.61765 2.97887 2.97887 P63/mmc (194) z y Cd-2c x 120 c 90 b 90 a Space Group /AMS/amcsd.php Mercury 0 0 0 8.862 2.7566 5.9223 C12/m1 (12) z y Hg-2a x 9