第六章氧化还原反应资料.ppt

电解装置示意图 用铂作电极，电解0.1mol·dm-3 NaOH溶液时，H+移向阴极，在阴极上得到电子，被还原生成氢气；OH－离子移向阳极，在阳极上失去电子，被氧化生成氧气。因此，总的电解反应是在阴极上产生H2，阳极上产生O2，反应的实质是电解水。电解反应可以表示为 阴极：2H+ + 2e = H2 阳极：4OH- - 4e = 2H2O + O2 总反应为：2H2O = 2H2 + O2 6.4.1电解池 * 6.4.2分解电压? * 6.4.3电解产物的一般规律 *在阳极放电的是电极电势代数值较小的还原态物质， **在阴极放电的则是电极电势代数值较大的氧化态物质。 * 精炼铜 已知：Φo（Zn2+/Zn)=-0.76; Φo（Cu2+/Cu)=0.36; Φo（H2O/H2)=0;Φo（O2/ H2O)=1.3 阳极、氧化反应、 Zn,Cu成为Zn2+,Cu2+; 阴极、还原反应、 Cu2+成为Cu * 6.4.4. 电冶金 利用电解的原理从矿石中将金属单质还原出来的过程称为电冶金，特别对于Na、Mg、Al等活泼金属来说，电冶金是一种非常重要的方法（阴极有金属产品） 小下+大上Na与水反应，故不能在水中制备和保存 * 铝的电解法制备示意图 阳极采用石墨，阴极采用有石墨衬底的钢。 产品在阴极：吸引阳离子变金属 （助熔） * 6.5.1金属腐蚀之化学腐蚀 化学腐蚀是指金属在高温下与腐蚀性气体或非电解质发生单纯的化学作用而引起的破坏现象。这在金属的加工、铸造、热处理过程中是经常遇到的。 例如，高温下，轧钢中的铁被氧化而形成疏松的“铁皮”： 2Fe ＋ O2 = 2FeO 4FeO ＋ O2 = 2Fe2O3 FeO ＋ Fe2O3 = Fe3O4 例如，在石油中含有各种有机硫化物，它们对金属输油管及容器也会产生化学腐蚀。 6.5金属的腐蚀与防护 * 2．金属腐蚀之电化学腐蚀 电化学腐蚀是由于金属与电解液发生作用，使金属表面形成原电池而引起的，这种原电池又称为腐蚀电池。 腐蚀电池中发生氧化反应的电极(给电子)称为阳极（原电池负极），发生腐蚀而被溶解。 腐蚀电池中的铁为阳极(即负极)，杂质（如Fe3C）为阴极(即正极)。 Fe2+/Fe 6.5金属的腐蚀与防护 * 金属腐蚀—吸O2 腐蚀 中性或碱性环境中： 负极: Fe(s) = Fe 2 + + 2e- ?o =- 0.44 V 正极: O2 (g) + 2H2O + 4e- = 4OH- ? o = 0.4 V 总反应：2Fe+O2 +2H2 O=2Fe(OH)2 Fe 2 + 进一步被氧化成铁锈（Fe2O3 ? x H2O） 6.5金属的腐蚀与防护 * 金属腐蚀—析H2 腐蚀 酸性环境中 负极: Fe(s) g Fe 2 + + 2e- ?°（Fe2+ /Fe) = -0.44 V 正极: 2H+ + 2e- g H2 ? °(H+ /H2 ) = 0 V 总反应：Fe+2H2O ==Fe(OH)2 +2H2 * 腐蚀发生的条件 潮湿的空气 氧气 低的pH值(高 H+)促进反应的发生 产生铁锈和发生腐蚀的位置可能不同 铁与不活泼金属接触更容易被腐蚀 (Cu) 铁与活泼金属接触更不容易被腐蚀 (Zn) 6.5金属的腐蚀与防护 * （1）改变金属材料的性质 合金化是既能改变金属活泼性，又能改善金属的使用性能的有效措施。可根据不同的用途选择不同的材料组成耐蚀合金，或在金属中添加合金元素，提高其耐蚀性，可以防止或减缓金属的腐蚀。例如，在钢中加入Cr(21%)制成不锈钢可以增强防腐蚀能力。 6.5.2金属的腐蚀与防护措施I： * （2）隔离金属与介质 非金属保护层：如油漆、塑料、搪瓷、矿物性油脂等，涂覆在金属表面上形成保护层，可达到防腐蚀的目的(阻止正极反应）。 金属保护层：用电镀的办法将耐腐蚀性较强的金属(如锌、锡、镍铬等)或合金覆盖在被保护的金属上，形成保护镀层 。 例： 白铁片：?（Zn2+ /Zn) ?（Fe2+ /Fe)，小、下、Zn反应、负极（阳极）,Zn阳极镀层，铁罐不会被腐蚀 马口铁： ?（Sn2+ /Sn) ?（Fe2+ /Fe),小、下、Fe反应、负极（阳极）, Sn阴极镀层,铁罐会被腐蚀。 6.5.2金属的腐蚀与防护措施II： * （3）电化学保护法I 阳极(较活泼金属)被腐蚀，因此可采用外加阳极而将被保护的金属作为阴极保护起来。此法又叫阴极保护法。又分为牺牲阳极保护法和外加电流法。 6.5.2金属的腐蚀与防护措施III： * （3）电化学保护法II 牺牲阳极保护法是采用电极电势比被保护金