[理学]沉淀滴定法和重量分析法.pptVIP

第 六 章 沉淀滴定法和重量分析法 基本内容和重点要求 掌握沉淀滴定法的原理、应用及注意事项 了解重量分析法的特点、分类 掌握重量分析中对沉淀的要求及沉淀条件的选择 了解重量分析中的过滤、洗涤、干燥和灼烧等基础知识 掌握重量分析实际应用及相关计算 §6－1 沉淀滴定法 Precipitation Titration 用于沉淀滴定的反应应具备： 沉淀的溶解度要小，不易形成过饱和溶液 沉淀反应快，沉淀组成恒定 有适当的检测终点方法 银量法（Argentimetry） 用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+等 检测终点方法不同，按创立者名字命名：莫尔法、佛尔哈德法、法杨司法 一、莫尔法（Mohr method） 指示剂：K2CrO4 滴定剂：Ag+ 测定离子：Cl-、Br- 滴定反应： Ag+ + Cl- = AgCl ?（白色） Ksp=1.8?10-10 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4?（砖红色）Ksp=2.0?10-12 莫尔法 滴定条件： 指示剂的用量： K2CrO4浓度约为5.0 ?10-3 mol·L-1 溶液的酸度：中性或弱碱性介质，pH=6.5~10.5 有铵盐存在时，pH=6.5~7.2，防止形成Ag(NH3)2+配离子 原则上可滴定I-、SCN-，但AgI及AgSCN沉淀强烈吸附，终点变色不明显，误差大 莫尔法 干扰： 事先分离与Ag+生成微溶性沉淀或配合物的阴离子，如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-、F- 、NH3、CN-、EDTA等 事先分离影响终点观察的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+ 事先分离在中性或弱碱性溶液水解的高价离子Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+ 加入过量Na2SO4消除Ba2+、Pb2+干扰、 二、佛尔哈德法（Volhard method） 指示剂：铁铵矾[NH4Fe(SO4)2] 滴定方式：直接法和返滴法 直接滴定法： 滴定剂：SCN- 测定离子：Ag+ 返滴定法 滴定剂：SCN- 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN- 佛尔哈德法－直接滴定法 滴定剂：SCN- 测定离子：Ag+ 滴定反应： Ag+ + SCN- = AgSCN?(白色) Ksp=1.0 ? 10-12 Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(红色) K=138 滴定条件： 酸度：HNO3介质，[H+]=0.1~1mol·L-1，防止Fe3+的水解； 指示剂用量：终点时Fe3+浓度约0.015mol·L-1 滴定时充分摇动以防AgSCN吸附Ag+，使终点提前 佛尔哈德法－返滴定法 滴定剂：SCN- 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN- 滴定反应： Ag+(过量) + Cl- = AgCl?（白） Ag+(剩余) + SCN- = AgSCN ?(白色) Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(红色) 三、法杨司法（Fajans Method） 指示剂：吸附指示剂（有机酸、碱） 滴定剂：Ag+ 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN- 滴定反应： AgCl·Cl- + FI- （黄绿色）（排斥） AgCl·Ag+ + FI- = AgCl·Ag+·FI- （粉红色）（吸引） 四、标准溶液的配制与标定 AgNO3标准溶液： 能直接配制； 若采用与测定相同的方法，用NaCl基准物质（500～600℃干燥）标定，可消除方法的系统误差； 配制所用蒸馏水应不含Cl- AgNO3溶液贮存在棕色瓶中 §6－2 重量分析法概述Gravimetry Any method in which the signal is a mass or change in mass. 方法简介 先用适当的方法将被测组分与试样中其他组分分离，转化为一种纯粹的、化学组成固定的化合物，然后称量，据化学因数计算该组分的含量 一、分类 根据分离方法划分 沉淀法? ? ? ：加入沉淀剂，生成难溶化合物，过滤、洗涤、干燥、灼烧、称重、计算，如 Ba2+ + SO42- = BaSO4 ? 挥发法（气化法）：待测组分转变为气体逸出，据试样减少质量计算；或将逸出气体用适当吸收剂吸收，据吸收剂增重质量计算，如“烧失量”测定 CaCO3 = CaO + CO2? 再如石英岩中二氧化硅的测定，用氢氟酸挥发法 SiO2 + 4HF = SiF4 ? + 2H2O 电解法：电子作沉淀剂使金属在电极上析出，据电极增重质量计算 二、特点 最基本、最古老的分析方法 不需要标准溶液或基准物质，准确度高 操作繁琐、周期长 不适用于微量和痕量组分的测定 目前重量分析法主要用于常量的硅