[理学]第8章 芳 烃.pptVIP

第二类定位基：间位定位基，一般钝化苯环。 （四）侧链氧化反应 反应前提——苄位必须有氢 反应特点——产物只保留一个碳 反应产物——芳香一元、多元酸 （五）侧链卤代反应 α－位 （苄位） 侧链卤代与苯环上卤代的不同点： 1、反应条件不同——铁粉、光或热； 2、反应机理不同——离子型、游离基型； 3、反应产物不同——卤代芳烃、卤代脂烃。 多个侧链： 常用的氧化剂：KMnO4 、H2Cr2O7 、HNO3 等。 四、苯环上的亲电取代定位规律 邻58％ 对38％ 间4％ 邻19％ 对1％ 间80％ 第一类定位基：邻对位定位基 一般活化苯环，但F、Cl、Br、I 较特殊，钝化苯环。 一N(CH3)2 一NH2 一OH 一OCH3 一NHCOCH3 －OCOCH3 一R 一X 常见的第一类定位基定位效应的强弱如下： 常见的第二类定位基定位效应的强弱如下： 一N+(CH3)3 一N02 一C三N 一SO3H 一CHO 一COCH3 一COOH 一COOCH3 一CONH2 记忆方法（经验规律) 第一类定位基与苯环直接相连的原子上既不含双键也不含三键，除烃基外都带有未共用电子对。 第二类定位基与苯环直接相连的原子上含有双键、三键或带有正电荷 * * 曾小华 芳烃：具有芳香性的碳氢化合物。 芳香性：1）具有稳定的环系；2）易于亲电取代，难于亲电加成，即有“饱和”性。 通常所说的芳烃是指苯系芳烃。 芳烃 芳 烃 苯芳烃 非苯芳烃 单苯芳烃 多苯芳烃 轮 烯 环多烯离子 一、苯的结构 ≡ 苯的克库勒结构式 苯分子的键角和键长 0.139nm 苯分子中电子云的重叠 碳原子的 SP2杂化轨道 氢原子的 S 轨道 苯分子的 P 轨道 苯 分 子 中 的 大 π 键 好象两个救生圈叠在一起 体系能量降低的有关数据： 结 构 氢化热 （千焦/摩尔） 119.7 以孤立双键计算：359.1 实际值： 208 说明苯的离域能较大，因而很稳定。 表示苯结构的两种形式 “圆 圈”代表大π键 切不要看成是 典型的单双键 小结：苯分子结构特点 平面正六边形构型 高度对称、高度离域?键 正六边型的碳环骨架 二、苯衍生物的同分异构和命名 甲苯 乙苯 异丙苯 溴苯 苯乙烯 3－苯基－1－丙烯 （一）一元取代物 （二）相同多元取代物 邻－二甲苯 间－二甲苯 对－二甲苯 o-(ortho) m-(meta) p-(para) 连－三氯苯 均－三氯苯 偏－三氯苯 （三）不同多元取代物 1－甲基－5－丁基－2－异丙基苯 将苯环作为母体，标明取代基位置： 命名规则： 2. 结构复杂衍生物或支链上有官能团时，环上支链作为母体，苯环作为取代基命名： 2-甲基-3-苯基戊烷 3. 苯环上有多官能团取代时，应用IUPAC的官能团优先规则：羧磺腈醛酮羟胺 其中，-R，-NO2，-X一般不作为母体命名。 （四）苯基及芳基的概念 苯基有多种表示法：C6H5－ 、 ph－（phenyl） 邻甲苯基 间甲苯基 对甲苯基 苯甲基 或 苄基 芳基通常以 Ar－ 表示，有异构体： 无异构体 （一）卤代反应 三、单苯芳烃的化学性质 卤 代 反 应 机 理 1、亲电试剂的产生： 2、σ络合物的形成： 3、卤代苯的生成： （二）硝化反应 硝化反应机理 1、 2、 3、 （三）磺化反应 磺化反应机理 1、 2、 3、 二次磺化反应： 磺化反应的用途： 将苯磺酸的钠盐与碱共熔、再经酸化可得酚。 烷基化反应中的重排： 主要 少量 原因——碳正离子总是趋向于较稳定的排列。 除了用卤代烷外，也可用烯或醇在酸催化下进行： 亲电试剂 酰氯 对称酸酐 环酐 2、付－克酰基化： 付－克酰基化反应机理 可取之处——酰基正离子不发生重排； 结构限制——芳环上接有吸电子基团时，无论是 付－克烷基化，还是付－克酰基化，均不能发生。 亲电取代反应通式 代表亲电试剂： σ