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[理学]第三章化学平衡小结和习题
第三章 化学平衡 小结 化学反应的方向及平衡条件 化学反应等温方程式 aA (g) + eE (g) → gG (g) + hH (g) 平衡常数表示法 理想气体化学反应等温式 理想气体经验平衡常数: 标准生成吉布斯自由能 温度对平衡常数的影响 其它因素对平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 习题 1.已知298.15K时,反应: H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(g) 的ΔrGmθ为-228.57kJ/mol。298.15 K时水的饱和蒸汽压为3.1663 kPa,水的密度为997 kg/m3。求298.15 K反应: H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(l)的ΔrGmθ。 解: 2. 1000K时,反应C(s) + 2H2(g) = CH4(g)的ΔrGmθ=19397J/mol。现有与碳反应的气体,其中含有CH4(g)10%,H2(g)80%, N2(g)10%(体积%)。试问: (1)T=1000K,p=100kPa时,甲烷能否形成? (2)在(1)的条件下,压力需增加到若干,上述合成甲烷的反应才可能进行? 解:(1) (2) 7.合成氨时所用的氢和氮的比例为3:1,在673 K、1000 kPa压力下,平衡混合物中氨的摩尔百分数为3.85%。 (1)求N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g)的Kθ. (2)在此温度下,若要得到5%氨,总压力为多少? 解:(1) (2) 9. 298.2K时丁二酸(C4H6O4)在水中的溶解度为0.715 mol/kg,从热力学数据表中得知,C4H6O4(S)、C4H5O4-(m=1)和H+(m=1)的标准生成吉布斯能ΔfGmθ分别为-748.099、-723.037和0kJ/mol,试求298.2K时丁二酸在水溶液中的第一电离常数。 解: 12. 设在一定温度下,有一定量的PCl5 (g)在标准压力pθ下的体积为1dm3,在该情况下PCl5 (g)的离解度设为50%,用计算说明在下列几种情况中,PCl5 (g)的离解度是增大还是减小。 (1)使气体的总压力减小,直到体积增加到2dm3; (2)通入氮气,使体积增加到2 dm3,而压力仍为100 kPa; (3)通入氮气,使压力增加到200kPa,而体积仍为1dm3; (4)通入氯气,使压力增加到200 kPa,而体积仍为1dm3。 解:假设PCl5的解离度为α,则(1) (2) (4) 14. CO2与H2S在高温下有如下反应: CO2(g) + H2S(g) = COS(g) + H2O(g) 今在610 K时,将4.4×10-3 kg的CO2加入2.5 dm3体积的空瓶中,然后再充入H2S使总压为1000 kPa。平衡后水的摩尔分数为0.02。同上试验,在620 K平衡后水的摩尔分数为0.03(计算时可假定气体为理想气体)。 (1)计算610K时的Kθ; (2)求610 K时的ΔrGmθ; (3)计算反应的热效应ΔrHmθ。 15.(1)在1393.2K下用H2 (g)还原FeO (s),平衡时混合气体中H2 (g)的摩尔分数为0.54。求FeO (s)的分解压。已知同温度下,2H2O (g) = 2H2 (g) + O2 (g),Kθ = 3.4×10-13; (2)在炼铁炉中,氧化铁按如下反应还原: FeO(S) + CO(g) = Fe(S) + CO2 (g) 求:1393.2K下,还原1molFeO需要CO若干摩尔?已知同温度下2CO2(g) = 2CO(g) + O2(g), Kθ = 1.4×10-12。 16. 已知298.15K,CO (g)和CH3OH (g)标准摩尔生成焓ΔfHmθ分别为-110.52及-200.7 kJ/mol, CO (g)、H2 (g)、CH3OH (l)的标准摩尔熵Smθ分别为197.67、130.68及127J/K·mol,蒸汽可视为理想气体。 利用上述数据,求298.15K时,反应: CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)的ΔrGmθ和Kθ。 * * 小结和习题 Qa为终态与始态的活度商。 气体反应: 液相或固相反应: 压力对化学平衡的影响 (3) 假设加入n mol的氯气,则 *
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