[理学]第八章第三节醚和环氧化合物12.pptVIP

* 第八章 第三节 醚(ether)和环氧化合物 P264 一、醚的分类与命名 根据醚分子中两个烃基的情况，分为： 简单醚（又称对称醚） 此时 R1 = R2 混合醚（又称不对称醚） 此时 R1 ? R2 环醚：醚中的氧原子是环的一部分。三元环醚又称环氧化合物（epoxide） 。 根据烃基的种类分为饱和醚、不饱和醚、芳香醚 醚的命名： 简单醚中“二”字习惯上省略。 先写出两个烃基的名称，再加上“醚”字即可，习惯上“基”字常省略。 甲醚、乙醚 （二）乙醚 二乙烯基醚 二苯醚 甲基丙烯基醚 甲基烯丙基醚 甲(基)丙(基)醚 混合醚中一般将小烃基放在前面；芳基放在烷基前面。 乙基乙烯基醚 苯甲醚 结构较复杂的醚：当作烃的衍生物来命名。将较小的烷基与氧一起作为取代基，称为烷氧基。 2-甲氧基戊烷 对甲氧基乙苯 3-甲氧基丙醇 1-乙氧基-4-氯环己烷 环氧化合物命名时，将“环氧”写在母体烃前。 环氧乙烷 1,3-环氧丙烷 1,2-环氧丙烷 2-甲基环氧乙烷 四氢呋喃 1,4-二氧六环 二恶环 2,2,3-三甲基环氧乙烷 b.p65.4。C,与水混溶 二、醚的结构和物理性质 溶解性：在水中与同分子量的醇相近（氢键），但环醚水溶性较大，是良溶剂。 醚分子中的氧原子为sp3杂化，两对未共用电子对处在sp3杂化轨道中。 低级醚沸点较低，有高挥发性，易着火，使用时要特别注意。 沸点：远低于同分子量的醇（没有活泼氢原子，不能形成分子间氢键，如:正丁醇117.8?C，而乙醚为34.6?C ），易挥发，易燃。 三、醚的化学反应 碳氧键有极性，但氧原子的两端均与碳相连，整个分子极性并不大。因此醚的化学性质不活泼，不与氧化剂、稀酸、强碱、金属钠反应。 但当醚遇到强酸性物质时也可发生某些化学反应。 δ+ δ- (一） 盐的形成 醚溶于强酸（HCl、H2SO4），用于鉴别、分离提纯醚 该性质可用于醚的纯化，用于和烷烃、卤代烃等的鉴别。 即醚可溶于硫酸，达到分离纯化的目的。 （二）醚键的断裂 等摩尔反应生成RX和醇， HX过量则全部生成卤代烃。 与浓强酸共热，醚键断裂，生成RX和醇（ SN2反应）。 氢卤酸的活性次序（断裂醚键的能力）为： 两个烃基都是脂肪族烃基的混合醚断裂时，小的烃基形成卤代烃。 HI HBr HCl，一般使用HI。 芳基烷基醚断裂时，生成卤代烃和酚。 叔丁基醚易断裂，产物主要是烯烃。 亲核试剂(X-)易进攻空间位阻较小的C，因此是较小的烃基与卤素结合成为卤烃，符合SN2规律。 反应机理如下： 甲基、乙基、苄基醚易形成，也易被酸分解，因此，在有机合成中常用来保护酚羟基和醇羟基 （三）过氧化物的形成 形成的过氧化物遇热容易爆炸，所以储存时间长的醚在使用前必须进行检查，若会使湿的KI-淀粉试纸变蓝或使 FeSO4-KCNS 混合液变红，则表明醚中含有过氧化物。 醚对一般氧化剂是稳定的，但在空气中久置会慢慢发生自动氧化而生成过氧化物。 加铁粉或用FeSO4水溶液洗涤，可破坏其中的过氧化物。 四、醚的制备 （一）醇分子间脱水：用于合成简单醚或环醚 （二）威廉姆逊（Williamson）合成法（二、三级醇和一级卤代烷） 六、环氧化合物 （一）结构 （二）环氧化合物开环反应 1，2-环氧化物比开链醚或一般环醚要活泼，易与多种试剂作用而开环，开环后张力缓解。 SN2 增加两个碳的醇 证据表明：SN2机理。既可酸催化，又可碱催化。 酸催化开环（进攻过渡态碳正离子更稳定的碳） 碱催化开环(进攻位阻较小的碳) 氧先质子化，C-O极性增强，有利亲核试剂进攻。 1、机理 举例： 制备增加两个碳的醇 酸催化开环：主要发生在取代基较多的C与O之间 不对称的环氧化物开环时，开环的方向与反应条件有关。 3-甲基-3-甲氧基-2-丁醇 b b a a 2、取向 碱催化开环：主要发生在取代基较少的C与O之间 2-甲基-3-甲氧基-2-丁醇 b b a a 酸多碱少 3、开环反应的立体化学 亲核试剂总是从离去基团(氧桥)的背面进攻中心C（SN2） ，导致中心C构型翻转。 S R R R R S