[理学]薛思佳有机化学醛酮.pptVIP

实验证明： 1.中性（无碱存在时）3~4小时内只有一半原料起反应。 2.加一滴KOH到反应体系中，两分钟内反应即完成。 3.加大量酸到反应体系中去，放置几个星期也不反应。 这说明羰基与CN –的反应确实是亲核加成反应。 原因：HCN的电离度很小，中性条件下氰酸根的浓度很小，故反应速度慢。加入碱OH-则中和了H+，CN –的浓度增大，故反应速度加快加入H+后抑制了HCN的电离，CN –的浓度大大减小，故反应很难进行。 1．空间因素对亲核加成的影响 2．电负性因素对亲核加成的影响 （1）诱导效应 当羰基连有吸电子基时，使羰基碳上的正电性增加， 有利于亲核加成的进行，吸电子基越多，电负性越大，反应就越快。 （2）共轭效应 羰基上连有与其形成共轭体系的基团时，由于共轭 作用可使羰基稳定化，因而亲核加成速度减慢。 3．试剂的亲核性对亲核加成的影响 试剂的亲核性愈强，反应愈快。 影响亲核加成的因素 　　伯醇和仲醇氧化生成醛和酮，常用的氧化剂有铬酸系列 (CrO3 / H+, K2Cr2O7 / H+, CrO3 / 吡啶)，铬 (VI) 试剂有选择性，它不氧化烯烃和炔烃单元。只有在无水条件下，才能避免过度氧化为羧酸。例如：  另一个温和并专一氧化烯丙醇的试剂是二氧化锰。例如：