[理学]高分子化学第五章.pptVIP

前课回顾： 1、竞聚率的测定方法 组成测定、序列分布测定、共聚合速率常数测定 2、竞聚率的求算方法 曲线拟合法、直线交叉法、线性化法 3、影响竞聚率的因素 3.1 温度：影响不大并趋于理想聚合 3.2 压力：类似于温度 3.2 溶剂：对离子聚合影响较大 5.6 单体活性和 Q、e 值 三个方面内容： 1. 单体活性与自由基活性的实验比较方法； 2. 结构因素（取代基的电子效应及空间效应） 对单体及自由基活性的影响； 3. 将单体和自由基的活性与结构因素关联 （Q－e 概念），并用以估算单体对的竞聚率值。 回顾： 在均聚反应中，无法比较单体和自由基的活性, 如 原因： 1) 增长反应的kp的大小，不仅取决于M还 取决于M *； 2) 缺少比较的标准，参考体系不一致。 5.6.1 单体的相对活性 竞聚率的倒数（1／r1）= k12／k11， 意义： 代表了某自由基同另一单体反应的增长速率常数与该自由基同其自身单体反应的增长速率常数之比值 固定～～M1*，以不同的第二单体反应： 表5-6说明： 表中各列数据表示单体活性（与同一自由基反应） 表中单体活性是由上向下逐渐减小 反常：比如丙烯腈，当自由基为 S* 和 B* （共轭体系）时，其单体活性反常地高（后述） 结论： 以X（取代基）表示单体的相对活性时，