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原电池符号 为了表示方便，我们可用下列简单符号来表示Cu-Zn电池： (-)Zn | Zn2+(c1) || Cu2+(c2) | Cu(+) 书写电池符号的注意事项： 1)习惯上把负极写在左边，表示由Zn片和Zn2+溶液组成负极；正极写在右边，表示由Cu片和Cu2+溶液组成正极。 2) 用符号“|”表示两个相之间的界面；正负两极之间的符号“||”代表盐桥。 3)若电极物质含有气体，则应注明压力及其惰性电极(如Pt电极) 。 (-)Zn | Zn2+(c1) || H+(c2) | H2(p)|Pt(+) 4)若溶液中含有两种离子参与电极反应，可用逗号“，”分开，并加上惰性电极。 (-)Pt |I2 | I-(c1) || Fe2+(c2),Fe3+(c3) | Pt(+) 5) 溶液浓度也应注明。 (1)标准氢电极 电极反应： 2H+ (aq) + 2e- = H2 (g) 电对H+/H2称为标准氢电极。 在任何温度下，标准氢电极 的电极电势为零。 ()内注明氧化态和还原态。一 般先写氧化态，再写还原态，并简称“电对”。右上角?代表标准态。 虽然标准氢电极是一种理想的参比电极，但是标准氢电极要求氢气纯度很高、压力稳定，并且铂在溶液中易吸附其他组分而中毒、失去活性。 实际上常用易于制备、使用方便且电极电势稳定的甘汞电极或氯化银电极等作为电极电势的对比参考，称为参比电极。 (一) Nernst 方程 对于任意的氧化还原反应： aA(aq)+bB(aq) ? gG(aq) + dD(aq) 热力学等温方程式： 2. 电极反应的Nernst方程 对于任意一个电极反应 a 氧化态 + ze- = b 还原态 将此电极与标准电极组成原电池，并以标准氢电极作为负极，测得的电动势在数值上就是待测电极的电极电势。 负极反应：H2(100kPa)-2e-=2H+(1.0 mol·L-1) 正极反应：a 氧化态 + ze- = b 还原态 电池反应： zH2(100kPa)+2a 氧化态=2zH+(1.0 mol·L-1)+2b还原态 1.浓度的影响 已知半反应Fe3+(aq)+e-=Fe2+(aq)的?(Fe3+/Fe2+)=0.771 V,计算下列条件下的 (Fe3+/Fe2+). c(Fe2+)=1.00 mol·L-1, c(Fe3+)=0.0100 mol·L-1 c(Fe3+)=1.00 mol·L-1 , c(Fe2+)=0.0100 mol·L-1 计算结果表明,只要氧化态和还原态物质处于非标准态时,电极电势都要变化,具体地说:只要氧化态一侧物质浓度减少，或者还原态一侧物质浓度增大， 的代数值减小。反之则增大。 * 普通化学 同学们好! 氧化还原及电化学基础 第五章 氧化还原及电化学基础 普 通 化 学 5.1 氧化数 5.2 原电池及原电池电动势 5.3 金属腐蚀与防护 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 氧化还原反应的发展 得到电子 失去电子 20世纪初 化合价降低 化合价升高 19世纪中 从氧化物夺取氧 与氧化合 18世纪末 还原反应 氧化反应 年代 历 史 发 展 认 识 不 断 深 化 还原态 = 氧化态 + n e, 电子转移 ( 酸 ＝ 碱 + n H+ , 质子转移) 氧化态、还原态的共轭关系 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 2 氧化数与电子转移 Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu 2个 “e” 的转移 H2 + 0.5 O2 ? H 2 O 共价键 经验规则： 1）单质中，元素的氧化数等于零。（N2 、H2 、O2 等） 2）二元离子化合物中，与元素的电荷数相一致。 NaCl CaF2 +1,-1 +2,-1 3) 共价化合物中，成键电子对偏向电负性大的元素。 O: -2 (H2O 等）； －1 （H2O2); -0.5 (KO2 超氧化钾） H: +1, 一般情况； －1， CaH2 、NaH 4）多原子分子中各元素氧化数的代数和为零；在多原子的离子中所有元素氧化数的代数和等于离子所带的电荷数 普 通 化 学 氧化还原及电化学基础 思考题： 确定氧化数 （1）Na2S2O3 Na2S4O6 +2 +2.5 （2）K2Cr2O7 CrO5