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第七章 相平衡计算 第七章 相平衡计算 1 7.1 引 言 2 7.2 相平衡计算 有模型法 5 . . 汽液平衡 7 7.2.1.1 泡点计算 7 7.2.1.2 露点计算 9 7.2.1.3 闪蒸计算 9 7.2.2 液 液 平 衡 30 7.2.3 液固平衡 31 7.3 相平衡计算 无模型法 32 7.3.1 函数法( 间接法) 33 7.3.2 直接法 34 7.1 引 言 相平衡是相变化的极限 相平衡原理是各种基于相变化的分离操作的理论基 础 在化工厂 原料由于含有各种杂质 需要提纯才能进入反应器 反应又常常 是不完全的并伴随有副反应 产物因而需要进一步处理 才能得到产品 并使末 反应的原料和副产品得以被利用 所有这些都离不开分离操作 典型的分离操作 有精馏 吸收 萃取 结晶等 它们的投资常达整个工厂投资的一半以上 对于 有些行业如石油和煤焦油加工等 甚至达到 8090 相平衡热力学的研究 可 以帮助我们选择合理的分离方法 开发新的分离过程 研究和设计分离装置 相平衡系统可用图 7-1形象地表示 这里 和 代表相态 当 V L 为汽液平衡 是精溜和吸收的基础 L L为液液平衡 与萃取有关 L S 为液固平衡 应用于结晶 x 代表组成是 K-1维向量 K是组分数 K 1 x 是组分 i的分子分数 x 1 x 图中温度T 压力 P和组成x 都是强度性 i K i i 质 还有许多其它的强度性质 如密度 r 偏摩尔体积V 摩尔焓H 偏摩尔 m ,i m 焓H 等 用向量I 来概括 相平衡热力学研究的目标 就是要建立在相平衡时 m ,i 联系各强度性质的普遍关系式 f(T, p, x(a ) , x( ) , I( ) , I( ) ) 0 (7-1.1) 式中f 是函数向量 它可以是一个方程 也可以是一列方程组 它表达了相 平衡时温度 压力 各相组成以及各种其它强度性质之间的普遍性依赖关系 至 于广延性质 如各相的数量和体积等 不影响相平衡的特征 一般不需标出 热 力学的最大特点就是它所得到的规律具有普遍适用性 不因具体系统而异 它好 比一个通用的计算机程序 可以为不同的对象服务 为解决一个实际的相平衡问题 应该构作热力学框架 框架的核心就是式 (7-1 1)那种普遍关系式 在求解此式之前 先要确定在这么众多的强度性质中 有几个独立变量 这个问题是由相律所决定的 F K p 2 R R (7-1.2) 式中F称为自由度 也就是独立的强度性质的数目 p R 和R 分别是相数 独立的化学反应数和其它的强度性质的限制数 对于图 7-1所示的系统 p 2 没有化学反应 R 0 如果是恒温系统 温度已受限制 R 1 F K-2+2-0-1 K-1 说明独立