[理学]第五章仪器分析.ppt

二、命名 1、普通命名法（适用于简单的卤代烃）：以相应的烃 为母体成为卤（代）某烃。 氯乙烷 3－氯丙烯 2、系统命名法（适用于复杂的卤代烃） a、选择连有卤原子的最长链烃 b、卤原子和其他支链为取代基，对主链进行编号 c、取代基按次序规则排列，烷基都应优先列在前面 3、有些多卤代烷给以特别的名称 氯仿 溴仿 碘仿 亲核试剂进攻底物分子中带部分正电荷的原子，形成 新的化合物和卤负离子的反应为亲核取代反应。在亲核 取代反应中，底物分子中共价键断裂，离去基团保留一 对价电子，这种裂解方式为异裂。异裂反应一般在溶液 中进行。 主次产物之分涉及扎伊切夫规则 扎伊切夫规则： (1) 在?-消去反应中，从含氢最少的?碳原子上脱去氢原 子而生成的烯烃的量最多。 (2) 在?-消去反应中主要产物的双键上烷基取代基最多 的烯烃是最稳定的烯烃。 区域性选择：一卤代烷的脱氢卤反应中，从哪个?碳原 子脱去氢原子是有所选择的，这种选择 性称之为区域选择性。 3.还原反应 三种类型的一卤代烷在还原中的反应活性次序为： 伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷 还原剂[H]：LiAlH4、NaBH4、KBH4 还原能力： 特殊性： 须无水溶剂，隔绝湿气 一、双分子亲核取代(SN2 )反应的机理 C、SN2反应中过渡态结构： sp2杂化 新键已部分形成 旧键已部分断裂 反应势能变化图如右： 凡能影响过渡态稳定性 的因素都将影响反应的 活性和选择性 （3）SN1反应的另一个特点——重排： 如：2,2-二甲基-1-溴丙烷的醇解： 2, 2-二甲基-1-溴丙烷的醇解： 即位阻大的底物、难离去基团、中性（弱的）亲核试剂、和质子性溶剂不利于SN2反应. 要牢牢记住哦！！ Solvent = CH3OH H2O DMSO DMF CH3CN HMPA Relative 1 7 1300 2800 5000 2000000 reactivity less reactive more reative Nu-+CH3-Br Nu-CH3+Br- 二、单分子亲核取代反应 (SN1) 反应的机理 1. 反应机理： 以(CH3)3CBr的碱性水解为例： — 一级反应, v = k [RX] — 两步反应, 限速步骤是碳正离子的形成 反应速率只决定于卤代烷的浓度（单分子） 碳正离子（Carbenium ion）: 含有只带六电子的碳的体系称为碳正离子。 ※结构特点：平面型，sp2杂化 ※电性特点：亲电性 ※稳定性：烯丙基 , 3o 2o 1o +CH3 影响碳正离子稳定性的因素 a.电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。 甲基的给电子诱导效应使正电荷得到分散，使体系稳定 如： 更多甲基给电子的叔丁基正离子就更稳定 烷基正离子稳定性 3°＞ 2°＞ 1°＞ CH 3+ b、空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正 离子形成。 c、几何形状的影响： 相对速度 （CH3)3CBr 1 10-3 10-6 10-11 SN1 反应的机理 2.反应特点： (1) 为一级反应，反应速度只与底物的浓度有关。 (2) 为分步反应 （慢反应） 速率决定步骤