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热力学及其应用 热力学 利用能量守恒和转化的规则，从宏观上研究物质内部的能量、释放、储存和转化的规律。 核心是三个定律。 第一定律 能量守恒定律 第一类永动机不可能。 第二定律 熵增加定律 自发进行的过程是熵增加的过程。 熵 状态函数 衡量体系的“混乱度”。 本定律回答反应方向和限度。 第三定律 绝对零度（0 K）不可能达到。 热力学理论普遍适用。对一切物质，几乎一切体系，对物理变化、化学变化均适用。 能量形式：涉及机械能、热能、电能、化学能…… 。 做功：涉及机械功（如膨胀功）、电功、…… 。 热化学 化学变化中有吸热、放热现象，叫化学反应的热效应。 这是“热化学”的研究对象。 它容易理解、掌握，所以作为学习热力学的入口，很方便。 热效应的种类 燃烧热 生成热 反应热 溶解热 气化热 升华热 熔解热 凝固热 键能 晶格能 原子的电离能 电子亲和能 水合能 功的解析 物理量 和物质量的多少有关：称容量性质 和物质量的多少无关：称强度性质 功是两类物理量的积 功的形式 强度性质 容量性质的变化 机械功 力（f） 距离（Δd） 膨胀功 压强（P） 体积（ΔV） 电功 电势（Φ） 电量迁移（ΔC） 思考： 炼铁，铁矿石在高炉中被C/CO 还原为铁（Fe2O3，Fe3O4→Fe）为何不用同法炼铝？ 人工固氮 第一法：N2(g) + O2(g)=2NO(g) 放电 第二法：N2(g) +3H2(g)=2NH3(g)高温高压 两种方法中，何者更为现实？ 氟化氢可刻蚀玻璃，氯化氢却不能，为什么？ 化学反应的热效应 化学反应的热效应（热化学，第一定律） 两方面的重点：1.热化学反应方程式的书写； 2.反应热的计算。 介绍一个物理量： 焓：恒温恒压下，反应中体系吸热或放热的热量叫焓变（ΔH ）。 严格定义：焓变是在恒温恒压下，体系只作体积功（膨胀功），不做其它功（如电功）的变化过程中的热效应。 热化学方程式 热化学方程式 1 因为反应热和反应条件、温度、压强、反应物和生产物的物态有关，这些条件都要注明。 2 热效应ΔH 吸热为正，放热为负。 N2H4(g)+O2(g)=N2（g）+2H2O(g) ΔH= -534.4 kJ/mol 系数，摩尔数 s、l、g、aq (固态、液态、气态、水溶液) C6H12O6(s)+6O2=6CO2(g)+6H2O(l) ΔH= -2803 kJ/mol 这反应可以是，人体内单糖氧化，给生存提供能量；有机物葡萄糖燃烧放热； C6H12O6(s)+6O2=6CO2(g)+6H2O(l) 反过来就是光合作用 6CO2(g)+6H2O(l) = C6H12O6(s)+6O2 ΔH=2803 kJ/mol 所需能量可能来自太阳能 反应热的测量和计算 测量 用简易量热计测定中和热 等压热效应 用氧弹量热计测定煤的燃烧热 等容热效应 两者的差别： Qp – Qv = PΔV =ΔnRT 计算 盖斯定律 反应的焓变，只和反应的起始态和终态有关，而和途径无关。 1.有些反应热难测，可以通过计算求出来； 2.热化学方程式可以加加减减，取其代数和（线性组合） 为计算方便，选择燃烧热、生成热作为一种基本数据，列有数据表，供查。 定义 标准生成焓 ΔHf?：在101.3kPa(1atm)压强和298K温度下，由最稳定的单质生成1mol纯净生成物时的等压热效应。 燃烧热 ΔHc?：在101.3kPa(1atm)压强和298K温度下，1mol物质完全燃烧时的热效应。 实例1. 人教版 pp12-13,例[3] 由醋酸、碳和氢的燃烧反应热，数据计算醋酸的标准生成焓。 此例反映了热力学工作者从已知数据，计算生成热(焓)，以补充数据库的做法。 实例2. 已知：ΔHf?数据如下： CO(g)：-110 kJ/mol CO2(g)：-394 kJ/mol H2(g)：0 kJ/mol（基准，单质） H2O(g)：-242 kJ/mol 求反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的焓变（反应热）