第13章 生物能学.pptVIP

第13 章 生物能学 ;生物能学是定量研究生物体内能的转换、利用以及作为这些转换、利用基础的化学过程的性质和作用的一门科学。;一、有关热力学的一些基本概念 （一）体系的概念、性质和状态 ;（二）能的两种形式: 热与功 热与功是一个体系在状态发生改变时与环境交换能量的两种形式：热是由温差而产生的能量传递方式，伴随质点无序运动；而功是伴随质点的有序运动。;（四）热力学第一定律：即能量守恒定律 ΔE = Q – W ΔE为内能的变化，Q代表体系变化时吸收的能量，W代表体系所做的功。; 在恒温、恒压下进行的化学反应，其产生有用功的能力可以用反应前后自由能的变化来衡量。 自由能的变化： △G = G 产物 — G反应物 =ΔH – TΔS △G、△H 、△S分别代表体系的自由能变化，焓变化，熵变化； T代表体系的绝对温度。;自由能(G)的概念;△G0，反应能自发进行，能做有用功。 △G0，反应不能自发进行，必须供给能量。 △G=0，反应处于平衡状态。;一个放热反应(或吸热反应)的总热量的变化(△H)，不能作为此反应能否自发进行的判据，只有自由能的变化才是唯一准确的指标。 △G0仅是反应能自发进行的必要条件，意味此反应可自发进行，但不等于此反应已明显进行，反应已明显进行还需有活化能，一般靠酶来降低反应的活化能。 当△G0时，反应体系为吸能反应，此时只有与放能反应相偶联，反应才能进行。 ;（一）化学反应的自由能变化（ ΔG ）公式 ΔG = ΔH －TΔS ;标准自由能变化：在规定的标准条件下的自由能变化，用△G°表示。 标准条件：气压则是1大气压， 25℃；参加反应的物质的浓度都是1mol∕L （意味着 pH=0.0 ）。 若同时定义pH =7.0，则标准自由能变化用△G°′表示。 对于一个溶液中的化学反应： aA + bB → cC + dD ;当反应达到平衡时：△G = 0 ; 从△Go′= -RTln K/eq ，可以求出K/eq及△Go′，根据△Go′与K/eq可以判断任何条件下反应进行的方向及程度。;在25℃条件下，平衡常数K/eq 与标准自由能变化△Go′的关系;在偶联的几个化学反应中，自由能的总变化等于每一步反应自由能变化的总和。 例如：Glc+ATP→G—6—P+ADP（总反应） 第一步，Glc+Pi→G—6—P+H2O ，ΔG0 = +21kJ/mol 此反应不能自发进行 第二步，ATP+H2O→ADP+Pi， ΔG0 = -34kJ/mol 总反应：Glc+ATP→G—6—P+ADP. ΔG0 = -13kJ/mol 因此，一个热力学上不能进行的反应，可与其它反应偶联，驱动整个反应进行。此类反应在生物体内是很普遍的。 ;16; 只有ΔG0的反应才能自发进行。但要注意： （1） ΔG0的反应可以和ΔG0的反应偶联，使反应能够实际发生。 （2） 有些ΔG00的反应，在非标准状态下，ΔG有可能0。 （3） 热力学第二定律只能确定反应的方向和限度，不能预示反应过程的速率，许多ΔG0的反应，需要提供活化能或使用催化剂才能使反应实际发生。; （1）水作为反应物或产物时，水的浓度通常规定为1（实际浓度约为55.5mol/L)。 （2）生物体系的pH规定为7.0，称作生物体系的标准自由能变化，用ΔG0′表示。如果反应体系的pH不等于7.0，就不能使用ΔG0′ 。 （3）标准自由能的单位用 kJ/mol 表示。;（六）ΔG0′、ΔG以及平衡常数计算的举例;P308举例说明如何用K′求出△Go′ 和△G. 从例子可以看出△Go′ 和△G实际上是两个不同条件下的自由能变化值。 △Go′是标准条件下的自由能变化，即反应物A、B、C、D的起始浓度都为1mol/L,温度为25℃,pH=7.0时的△G。 △G是任意给定条件下的自由能变化，它是反应物A、B、C、D的起始浓度、温度、pH的状态函数，在一个自发进行的化学反应中，自由能总是在降低，△G总是负值，随着反应向平衡点的趋近，△G的绝对值逐渐缩小，直到为0。;三、高能磷酸化合物; ATP水解为 ADP释放静电排斥力； ATP和水转化为ADP，无机磷酸和质子使熵增加。;细胞内影响ATP自由能释放的因素 ATP和ADP均有多种解离形式，并且可以同金属离子相互作用，这些均可影响自由能的释放。;ATP水解释放自由能与pH的关系;AT