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第六章 聚合物高弹性 -橡胶弹性 张应力? Stress 张应变 Strain Tensile modulus 拉伸模量 or Young’s modulus 杨氏模量 （２）简单剪切 剪切应变 ? （３）Compression 压缩 对于各向同性的理想弹性材料,三种基本形变类型的参数之间存在如下关系: Possion ratios for different polymers 课堂回顾： 1.高弹性和分子结构的关系 聚合物在室温范围内做橡胶使用的三个条件： （1）分子量足够大； （2）常温下具有不结晶的柔性链； （3）适度交联 2.对橡胶热力学方程式的讨论 (1)在同一拉伸比λ下，随温度升高，橡胶的张力或拉力增大，二者保持很好的线性关系。 (2)在大变形条件下分子链更加伸展取向，熵值下降更多。 (3)橡胶等温拉伸时内能不变，橡胶的回复力（弹性力）主要是熵变化引起的。 橡胶高弹性的本质——熵弹性 (4)形变过程有明显的热效应 σ= Eε= E（L-Lo)/Lo= E（λ-1） 橡胶状态方程总结 三、橡胶弹性的影响因素 交联与缠结效应 溶胀效应 网链的极限伸长 应变诱发结晶 填料 四、橡胶状态方程的一般修正 (2) 自由链端 修正后的单位体积内的有效网链数 （3）网链的物理缠结 链缠结将会对网链产生更多的构象限制，对应力的贡献不容忽视，但这 方面定量计算较为困难，目前简单地将此贡献加到剪切模量上，表示为： （4）交联网形变时体积变化 （5）交联网的非仿射变形 热塑性弹性体 Thermoplastic elastomer - TPE SBS Styrene-Butadiene-Styrene分子结构模型 共混型TPE 第六章作业： 1、2、4、5、6、9 例6－2 某硫化橡胶的摩尔质量 5000，密度ρ=103kg·m-3 现于300K拉伸一倍时，求： (1)回缩应力σ (2)弹性模量E 解： 已知 （1） 或 （2） 补充：热塑性弹性体 PB cross-linked Crosslinking is when individual polymer chains are linked together by covalent bonds to form one giant molecule. Molecular movements 交联：防止分子链发生滑移。 交联为弹性体（橡胶）具有高弹性的条件之一，如果交联点为物理交联，则形成热塑弹性体。 兼有橡胶和塑料两者的特性，在常温下显示高弹，高温下又能塑化成型。 生产方法 聚合方法 - 嵌段共聚物， TPE 机械共混法 - 共混物 Ethylene propylene rubber/PP EPDM硫化乙丙橡胶/PP聚丙烯 3.由熵弹性可以解释高弹形变的特点： （1）大形变（构象由卷曲变伸展） （2）形变可逆（熵增加是产生回弹力的动力） （4）热效应 （3）相同入，温度升高，E增大 § 6-3 橡胶弹性的统计理论 统计理论讨论的是橡胶弹性问题的核心—— 形变过程中突出熵效应，而忽略内能的贡献 定义两个有用的概念： 网链——已交联的分子链（交联点间的分子链） 网络——许多网链结合在一起，形成的结构 一个孤立柔性链(网链)的熵 式中， ne—等效链段数； Le—等效链段长度； 1) 网链的构象数正比于几率密度W(x,y,z)； 2) 根据Boltzmann定律，该网链的构象熵为： S = KlnΩ Ω—— 微观状态数(构象数) 则：一个孤立柔性链（网链）的构象熵 2. 橡胶交联网络形变时的熵变 ——假定 1）每个交联点由四个网链组成，而且交联点呈无规分布； 所有网链都是有效交联。 2）网链是高斯链，其末端距符合高斯分布；网链构象变化 彼此独立。 3）交联网络各向同性，网络构象总数是各个网链构象数的乘积，构象熵则是各网链构象熵的总和； 4）交联网络形变时交联点之间距离位置的变化与试样的宏观形变量呈比例，即符合“仿射”变形； 5）形变时，材料的体积恒定。 一、交联网络的熵变 根据仿射形变的假设： 单位体积的试样拉伸前（x,y,z）为（1，1，1） 拉伸后长度变为 λ1 λ2 λ3 f 网链的末端距的变化： 第i个网链的一端固定在原点上， 另一端形变前在点 处，