[化学]第二章分析化学中的误差与数据处理.pptVIP

第2章 分析化学中的误差 及数据处理 2.1.1 误差(error)与偏差(deviation) 2.1.3 系统误差与随即误差 系统误差:又称可测误差 2.2 有效数字及运算规则 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 2.2.2 有效数字运算中的修约规则 尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 2.3 分析化学中的数据处理 总体 样本 样本容量 n, 自由度 f＝n-1 样本平均值 总体平均值 m 真值 xT 标准偏差 s 2.3.2 总体平均值的估计 1、平均值的标准偏差 注：通常3~4次或5~9次测定足够 例： 总体均值标准偏差与 单次测量值标准偏差 的关系 有限次测量均值标准偏 差与有限次测量测量值 标准偏差的关系 正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 正态分布——横坐标为 u ，t 分布——横坐标为 t 两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化；t 一定，概率P与f 有关， 2、少量数据的统计处理 （1）t分布曲线 （2）平均值的置信区间 1）由单次测量结果估计μ的置信区间 2）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 3）由少量测定结果均值估计μ的置信区间 例．测定某一热交换器水垢中的Fe2O3含量，进行七次平行测定，经校正系统误差后，其数据为79.58，79.45，79.47，79.50，79.62，79.38和79.80（％）， 求出平均值、标准偏差和置信度为90%时平均值的置信区间。 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 置信区间：一定置信度下，以测量结果为中 心，包括总体均值的可信范围。 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量 结果的均值为中心，包括总体均值的可信范围。 置信限： 表3-3 t值表(t: 某一置信度下的几率系数)p61 1. 置信度不变时: n 增加，t 变小， 置信区间变小 2. n不变时： 置信度增加，t 变大， 置信区间变大 2.4 显著性检验 （一）总体均值的检验——t检验法 用标准样品值与测量值比较，检验分析 方法的可靠性。 （二）方差检验—— F检验法 用标准方法检验某一分析方法的精密度， 再用t检验法检验方法的准确度。 1．平均值与标准值比较—已知真值的t检验 （准确度显著性检验） 2.4.1 t检验法 2．两组样本平均值的比较—未知真值的t检验 （系统误差显著性检验） ?=1-P 离散度 统计量 F 的定义：两组数据方差的比值 2.4.2 F检验法——两组数据间随机误差的检测 （精密度显著性检验） 例：下列两组数据的平均值有无显著性差异（ 置信度95%）? A 9.56 9.49 9.62 9.51 9.58 9.63 B 9.33 9.51 9.49 9.51 9.56 9.40 解： 2.5 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 2.5.1 偏差大于 的测定值可以舍弃　 步骤： 求异常值(x可疑)以外数据的平均值和平均偏差 如果 , 舍去