[工学]第二章 热力学第一定律.ppt

第二章 热力学第一定律 主讲：刘立华 副教授 应用化学教研室 第二章 热力学第一定律 热力学概论 热力学第一定律 准静态过程与可逆过程 焓 热容 热力学第一定律对理想气体的应用 卡诺循环 第二章 热力学第一定律 实际气体 热化学 赫斯定律 几种热效应 反应热与温度的关系——基尔霍夫定律 绝热反应——非等温反应 热力学概论 热力学的研究对象 热力学的方法和局限性 几个基本概念： 体系与环境 体系的分类 体系的性质 热力学平衡态 状态函数 状态方程 热和功 热力学的研究对象 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律； 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； 研究化学变化的方向和限度。 热力学的方法和局限性 热力学方法： 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。 几个基本概念：体系与环境 体系（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。 环境（surroundings） 与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 几个基本概念：体系与环境 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类： 敞开体系（open system） 体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 几个基本概念：体系与环境 封闭体系（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。 几个基本概念：体系与环境 孤立体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换， 故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响 所及的环境一起作为孤立体系来考虑。 体系的性质 用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，故这些性 质又称为热力学变量。可分为两类： 广度性质（extensive properties）又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。 强度性质（intensive properties）： 它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容。 热力学平衡态 当体系的诸性质不随时间而改变，则体系就处 于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： 热平衡（thermal equilibrium）：体系各部分温度相等。 力学平衡（mechanical equilibrium）：体系各部的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。 热力学平衡态 相平衡（phase equilibrium）：多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。 化学平衡（chemical equilibrium ）：反应体系中各物的数量不再随时间而改变。 状态函数 体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的 状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取 决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。 具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。 状态函数的特征可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态函数在数学上具有全微分的性质。 状态方程 体系状态函数之间的定量关系式称为状态方程（state equation ）。 对于一定量的单组分均匀体系，状态函数T,p,V 之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为： T=f（p,V） p=f（T,V） V=f（p,T） 例如，理想气体的状态方程可表示为： pV=nRT 热和功 热（heat） 体系与环境之间因温差而传递的能量称为热，用符号Q 表示。 Q的取号： 体系吸热，Q0；体系放热，Q0 。 功（work） 体系与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功，用符号W表示。 功可分为膨胀功和非膨胀功两大类。W的取号： 环境对体系作功，W0； 体系对环境作功，W0 。 Q和W都不是状态函数，其数值与变化途径有关。 热力学第一定律 热功当量 能量守恒定律 热力学能 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 热功当量 焦耳（Joule）和迈耶(Mayer)自18