[工学]第五章 氧化还原反应与电化学.ppt

第五章 氧化还原反应与电化学 第五章 氧化还原反应与电化学 作业： 三1（a,1、b1）、2（1）、5、11、14、17 内容提要 氧化还原反应 原电池 电极电势 电极电势的应用 实用电化学 教学要求 掌握氧化、还原的概念；配平氧化-还原方程式； 掌握原电池原理、表示方法；设计原电池；写出电池反应； 掌握电动势、电极电势和能斯特方程；电极电势的应用 了解电解原理；金属腐蚀原理 5.1.1氧化数 有联系也有区别 化合价是整数， 而氧化价可以是 整数、零、分数 或者小数 总结 前提：根据实验事实确定反应条件下的产物。 反应条件是指：介质的酸碱性和反应温度。 注意：在酸性介质中进行的反应，方程式中不应该出现OH-,在碱性介质中进行的反应，方程式中不应该出现H+。 根据氧化值的变化，确定氧化剂和还原剂。 最后的核对。 5.2.2可逆电极的类型与反应 5.3.3影响电极电势的因素 Nernst(能斯特)方程 酸度对电极电势的影响 沉淀的生成对电极电势的影响 形成配合物对电极电势的影响 形成难溶氢氧化物对电极电势的影响 5-4电极电势的应用 5-4-2判断氧化还原反应的方向 判断在酸性溶液中双氧水与亚铁离子混合时，能够发生氧化还原反应？写出反应的方程式。 浓差电池可以求解溶度积常数外，也可以求解配离子的稳定常数。 例题：见黑板。 5.4.5元素电势图 2. 阳极氧化 3.电刷镀 金属在干燥气体或无导电性的非水溶液中的 腐蚀，都属于化学腐蚀。 钢铁中的渗碳体(Fe3C)与气体介质作用所 产生的结果： 铁锈的组成 微观电池： 微观腐蚀电池中无明显分立的两极，肉眼不能分辨。 工业上含杂质金属的腐蚀就是典型例子 钢铁中的石墨和碳化物Fe3C等杂质的电极电势数值都比铁大，表面吸潮后会覆盖一层极薄的溶有CO2等的水膜，相当于浸在电解质溶液中，形成了微电池，此时，Fe为阳极，失去电子变成Fe??而进入溶液；Fe失去的电子通过金属内部传到杂质(阴极)，液膜中的某种氧化态物质(如H?)在杂质上得到电子，腐蚀电流源源不断，钢铁即遭到腐蚀。 有机缓蚀剂缓蚀机理 有机缓蚀剂在酸性介质中与H+结合. RNH2 + H+ ? RNH3+ (1)牺牲阳极保护法 这是将较活泼金属或其合金连接在被保护的金属上,使形成原电池的方法 。 较活泼金属作为腐蚀电池的阳极而被腐蚀,被保护的金属得到电子作为阴极而达到保护的目的 。 常用牺牲阳极是Al、Zn和Mg的合金。 牺牲阳极法常用于保护海轮外壳,锅炉和海底设备.阳极金属的表面积为被保护金属表面积的 1%～5%左右,分散于被保护金属的表面.一定时间以后,更换新的负极。 (2)外加电流法 在外加直流电的作用下,用废钢或石墨等难溶性导电物质作为阳极,将被保护金属作为电解池的阴极而进行保护的方法. 2. 锌 -氧化汞电池 3. 锂-铬酸银电池 二、 二次电池 锂离子电池 锂离子电池 三、 连续电池 燃料电池 燃料电池 燃料电池 小结 在腐蚀电池中,负极上进行氧化过程,负极常叫 阳极;阳极过程均是金属溶解;正极上进行还原过 程,正极常叫阴极。 金属发生电化学腐蚀须具备的条件: 相互接触的金属各部分活动性(E)不同 要处于电解质溶液中 电化学腐蚀类型: 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 差异充气腐蚀 电化学腐蚀的例子： 铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？ 带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的 和海边空气中的NaCl溶解其中，形成电解质溶液，这样形成了宏观电池，铜作阴极，铁作阳极，所以铁很快腐蚀形成铁锈。 铁在酸性介质中只能氧化成二价铁： 二价铁被空气中的氧气氧化成三价铁，三价铁在水溶液中生成 沉淀， 又可能部分失水生成 。 所以铁锈是一个由 等化合物组成的疏松的混杂物质。 (1)吸氧腐蚀： 在腐蚀过程中溶解于水膜中的氧气在阴极上 得到e被还原成OH-的腐蚀。 发生在中性、碱性或弱酸性的介质。 反应方程式如下： 大气中钢铁等金属的腐蚀主要形式是吸氧腐蚀。 阳极(Fe)： Fe-2e-=Fe2+ 阴极(杂质)：O2+2H2O+4e- = 4OH- 总反应： 2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2 Fe(OH)2将进一步被O2所氧化，生成Fe(OH)3；并部分脱水为疏松的铁锈： 4Fe(OH)2十O2十2H2O＝4Fe(OH)3