[工学]高分子材料学第五章.ppt

 第5章功能高分子材料(Materials of Functional Polymers) 5.1 概述 5.1.1 功能高分子材料的内容和分类 一、定义 二、研究的内容 功能高分子材料研究的主要内容是聚合物结构或骨架、功能性基团、分子组成以及材料的宏观结构形态与材料功能间的关系，具体包括功能高分子材料的制备、化学与物理结构、性能与机理研究等。其研究的主要目的是探求聚合物结构与功能间的关系，并以此作为理论基础，指导开发功能更强更新的高分子材料。 三、分类 反应型功能高分子，如：高分子试剂、高分子催化剂、离子交换树脂、螯合树脂等； 光敏高分子，如：光刻胶、光稳定剂、光导材料、光致变色材料、光电材料等； 电磁功能高分子材料，如：导电及超导电高分子材料、压电和热电高分子材料、高分子驻极体、磁功能高分子材料等； 吸附型高分子材料，如：高分子吸附性树脂、高分子絮凝剂和吸水性树脂等； 膜型高分子材料，如：分离膜、缓释膜和其它半透膜高分子材料等。 5.1.2 功能高分子材料的结构与设计 5.1.2.1功能高分子材料的结构与性能 功能高分子材料中官能团所起的作用一般可归纳为以下四种。 （1）官能团的性质对材料的功能起主要作用 功能高分子材料中官能团的性质对材料的功能起主要作用，高分子骨架仅仅是“载体”，如高分子氧化剂中的过氧酸基；电活性聚合物中具有电显示功能的N、N 二取代联吡啶结构；侧链聚合物液晶中的侧链；离子交换树脂中的季铵盐和磺酸基等就属于这类官能团，这些官能团在小分子中常常也有类似的作用。 （2）官能团与聚合物骨架的协同作用 有些功能高分子的“功能”是通过官能团与聚合物骨架结合才能发挥作用。如用于固相合成的高分子载体聚对氯甲基苯乙烯，在固相合成中，甲基氯与小分子，如氨基酸等进行酯化反应生成芳香酯，小分子试剂通过酯化被固化到聚合物载体上成为固化试剂。氯甲基官能团和聚合物骨架间的协同作用，使该反应得以在固相中进行。 （3）聚合物骨架本身具有官能团的作用 聚合物骨架与官能团在形态上不可区分，官能团是聚合物骨架的一部分。如主链型聚合物液晶和导电聚合物，如苯乙炔、芳香烃以及芳香杂环聚合物等，这些聚合物的线性共轭结构既是高分子骨架的一部分，又对导电过程起主要作用。 （4）官能团起辅助作用 聚合物骨架是实现“功能”的主体，其中所谓的官能团仅仅起辅助作用。例如，在主链型液晶聚合物中的芳香环上引入一定体积的取代基用于降低玻璃化转变温度，这一基团仅起降低使用温度的目的，而与其“液晶”功能无关；在高分子膜材料中引入极性基团以改变其浸润性等。总之，这类官能团的引入仅用于改善材料的溶解性、浸润性、降低玻璃化转变温度和提高强度等，不是功能高分子的“主体功能”。 5.1.2.２功能高分子的设计与制备 功能高分子的设计思路和设计方法是制备功能高分子材料的基础，在很大程度上决定了制备的成功与否。功能高分子材料的研究始终围绕着两个中心任务：其一是怎样的分子结构、组成才能具有其特有的功能，即功能高分子结构模型或机理的构建；其二是用什么方法或途径来合成或制备功能高分子材料。 功能高分子材料中聚合物骨架与官能团是实现其特殊功能的关键因素，为此了解聚合物骨架和各官能团的作用是功能高分子设计的基础。那么用什么手段或方法来实现目标分子结构即怎样合成或制备，则属于制备工艺设计或合成方法设计。因此，本节主要介绍一些具有代表性的功能高分子的基本设计思路、设计方法以及制备方法。 （1）以小分子的官能团为设计基础 当小分子材料具备所需要的主要功能时，为了克服小分子材料的不如意之处，对已知功能的小分子进行高分子化，使小分子的功能与高分子结构或骨架的性能相结合，以期开发出新的功能高分子材料。 这种功能性小分子高分子化的制备或合成方法主要可采用两种途径：一是使含有功能基的小分子成为可聚合的单体，通过单体小分子的加聚或缩聚等反应制取；二是将特定官能团引入到现有的高分子结构中去。 小分子经高分子化后，所产生的高分子化效应主要表现在以下几个方面：材料的挥发性、溶解性下降，稳定性提高。例如：将小分子液晶与高分子链连接形成高分子液晶后，可克服小分子液晶流动性强、不易加工处理的欠缺，扩大其使用范围。将小分子染料制成高分子染料后可以减少流失，提高色牢度。将小分子经过高分子化后，还可将某些小分子在液相中的用途或功能拓宽到固相中，如将液相显色剂转变为固相显色剂；将液相反应活性点转变为固相反应活性点等。 采用功能基单体聚合方法的特点：功能基在分子链上分布均匀，含量高。但是，功能基单体合成比较困难，价格较贵，在合成中一般需要保护功能基。 采用小分子与高分子结构反应方法的特点：高分子结构或骨架现成，供选择的高分子载体品种多，价格相对低。