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高分子材料种类的涌现举例 高分子材料种类的涌现举例 高分子材料种类的涌现举例 高分子材料种类的涌现举例 线形高分子：分子链只向两端伸展，不含支化点。 环状高分子：分子链首尾相接成环状。 支化高分子：主链上至少含有一个支化点， 梳形高分子：主链上含三功能支化点，支链为线形分子链。 星形高分子：高分子中只有一个支化点，该支化点上连有多条线形分子链。所带的链常称为“臂”，含“n”条臂称为“n臂”星形高分子。 梯形高分子：为双股高分子，由不间断的环所组成，相邻的环含有两个或以上的共同原子。 网状高分子： 1.6 聚合物的分子量及其分布 分子量提高，有利于材料的机械性能提高。但过高的分子量会导致材料熔融时的粘度较大，不利于材料的加工。在满足材料的机械性能的前提下，高分子的分子量应尽可能小一些，以有利于材料的加工。 A点——最低聚合度，低于此值时，聚合物完全没有强度，一般在40以上。当超过此值时，强度急剧上升，达到临界点B后，强度上升又变缓慢。 B点——临界聚合度，一般约在200以上。 临界分子量(Critical Molecular Weight) 聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。 平均分子量的统计可有多种标准，其中最常见的是重均分子量和数均分子量。 1.6 聚合物的分子量及其分布 平均分子量 1.6 高分子的分子量及其分布 （1）数均分子量(number-average molecular weight) —— 试样总质量按分子总数来平均 N1，N2…Ni：分子量为M1，M2…Mi的分子数； Ni ：相应分子所占的数量分数。 低分子量部分对数均分子量影响较大。 1.6 高分子的分子量及其分布 （2）重均分子量(weight-average molecular weight) ——由各级分重量来平均的分子量。 W1， W2…Wi：分子量为M1，M2…Mi的聚合物分子的重量。 Wi：相应的分子所占的重量分数。 高分子量部分对重均分子量影响较大。 聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。 1.6 聚合物的分子量及其分布 1.6.2 聚合物的分子量分布 多分散性 单独一种平均分子量往往不足以表征聚合物的性能 ——了解分子量分布的情况。 1.6 高分子的分子量及其分布 单分散性聚合物：d=1； 缩聚物（如聚酯、聚酰胺等）：d值较小； 加聚物（如聚丙烯腈、聚氯乙烯等）：d值较大； 阴离子聚合的聚苯乙烯：d值为1.02～1.20，可作标样。 常见聚合物d值：2～50 表征分子量分布宽度，比值越大，分布越宽。 d= 多分散性的表征方法 （1）多分散系数（d） 1.6 高分子的分子量及其分布 （2）分子量分布曲线 分子量分布——聚合物性能 合成纤维：分布窄 合成橡胶：分布宽 1.7 聚 合 反 应 的 类 别 单体 聚合物 聚合反应 按元素组成和结构变化：加聚，缩聚 按动力学机理：连锁，逐步 按反应单体：均聚、共聚 按反应活性中心：自由基聚合和离子（阴、阳离子）聚合 按生成物结构的变化：线形，开环，环化，转移，异构化 1.7 聚 合 反 应 的 类 别 （1） 加成聚和反应(addition polymerization)： （加聚反应） 烯类单体加成而聚合起来的反应 加聚反应的生成物 加聚物(addition polymer) 无副产物 1929年Carothers提出 按单体和聚合物的组成和结构变化分类 加聚物：结构单元与单体组成相同；分子量是单体分子量的整数倍 1.7 聚 合 反 应 的 类 别 （2） 缩合聚合反应(polycondensation) 官能团间反应，缩聚物有特征结构官能团； 有低分子副产物； 缩聚物和单体分子量不成整数倍。 单体经多次缩合而聚合成大分子的反应 缩聚反应的主产物 缩聚物(condensation polymer) （缩合聚合反应） 1.8 聚 合 反 应 的 类 别 Addition Polymerization Condensation Polymerization 烯类单体双键(double bond)加成 官能团(functional group)之间的缩合 形成以碳链为主的大分子，称加聚物 形成的大多为杂链聚合物，称缩聚物 分子量是单体分子量的整数倍 分