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石油炼制工艺学 第六章 热加工过程 原油的加工过程 原油的一次加工：常减压蒸馏（物理加工） 一般地，常压馏分约20～30%，减压馏分约20～30%，而减压渣油占约40%。 原油的二次加工：以轻质馏分改质和重质油、渣油轻质化为主的过程（化学加工） 其目的一是重油轻质化生产汽油、煤油、柴油等燃料油品，一是改善直馏油品的质量。 包括焦化、减粘裂化、催化裂化、加氢裂化、催化重整等过程。 原油的三次加工：炼厂气体的加工。 重油轻质化的途径 1．加氢：加氢裂化 2．脱碳：焦化、催化裂化、脱沥青等 热转化工艺： 高温裂解 减粘裂化 延迟焦化 催化工艺： 催化裂化 催化重整 催化加氢 催化异构化 催化烷基化 第六章 热加工过程 主要内容： 烃类的热化学反应 延迟焦化 减粘裂化 第一节 石油烃类的热化学反应 （一）烷烃的热转化反应 烷烃的键能 （二）环烷烃的热转化反应 1、侧链断裂反应 高温下环烷烃侧链上的C－C键发生断链反应，使侧链变短甚至脱除，同时生成较小分子的烷烃或烯烃。 2、环烷环的断裂反应 （三）芳香烃的热转化反应 1、烷基芳香烃的断侧链及脱烷基反应 2、侧链的脱氢反应 3、脱氢缩合反应 （四）烯烃的热转化反应 1、断链反应 2、脱氢反应 烯烃可以进一步脱氢生成二烯烃。 3、歧化反应 4、二烯烃合成反应 5、芳构化反应 二、烃类的热化学反应机理 ---------自由基链反应历程 自由基的分解反应 自由基的加成反应 自由价移位反应 链的终止 以丙烷为例，链的增长有两种可能途径： 途径一 途径二 第二节 减粘裂化 一、概述 反应塔式减粘裂化原理流程图 二、减粘裂化反应 1、渣油减粘裂化反应的特点 2、渣油在减粘裂化过程中组成的变化 胜利减压渣油热转化转化率与产物组成的关系图 3、渣油在减粘过程中胶体性质的变化 三、渣油减粘裂化的影响因素 1、反应温度的影响 不同温度下胜利减压渣油减粘裂化反应时间与转化率的关系图 2、反应时间的影响 3、反应压力的影响 四、临氢减粘裂化、供氢剂临氢减粘裂化 第三节 延迟焦化 一、概述 焦炭化与减粘裂化比较 （一）焦化工艺流程 延迟焦化装置流程示意图 焦炭塔生产周期工序图 （二）焦化原料 1．减压渣油，有时也可使用常压渣油 2．减粘裂化渣油 3．溶剂脱沥青装置的脱油沥青 4．炼厂废渣（例如烷基化的酸溶性油、污水处理的废渣等） 5．煤焦油沥青 （三）焦化产品 典型操作条件下延迟焦化过程的产品产率（质%） 焦化汽油：8%～15% 焦化柴油：26%～36% 焦化蜡油：20%～30% 焦化气体(含液化石油气和干气)：7%～10% 焦炭(石油焦)：国内原油 16%～23% 东南亚原油17%～18% 中东原油 25%～35% 几种减渣的延迟焦化产物分布及产物性质 几种减渣的延迟焦化产物性质 焦化产品特点 焦化气的组成（m%） 续表 焦化气的组成（m%） 二、原料及反应条件对延迟焦化的影响 1、原料的影响 2、反应温度的影响 3、反应压力的影响 4、循环比的影响 三、石油焦的生成 生焦的种类 绵状焦（无定形焦） 弹丸焦 蜂窝状焦 针状焦 延迟焦化技术进展 一、提高液体产品收率 1．降低循环比 2．提高操作温度 3．降低操作压力 4．馏分油循环 5．添加稀释剂（轻烃馏分油） 二、提高装置的灵活性 1．加工不同的原料油 2．能在不同处理量下运转 3．最大量地生产馏分油或最大量地生产优质焦 4．能处理炼厂废渣和不合格油 5．能适应炼厂流程变化 三、提高装置处理量 1．设备大型化 焦炭塔直径不断扩大，最大塔径12.2m， 国内已建成直径8.4m焦炭塔。 2．提高运转周期 新式焦化炉运转周期已经超过一年，有运转周期18个月的。 3．改进操作 降低循环比、缩短生焦周期、减少空高等。 4．生产优质焦 选择原料油、改变操作条件 5．提高馏分油(焦化蜡油)收率 提供更多的裂化原料 6．节能降耗 7．扩大乙烯原料来源 调整操作条件，提高焦化汽、柴油收率， 焦化汽、柴油加氢精制后为优质裂解原料。 8．在延迟焦化装置中处理炼厂废渣 流化焦化 灵活焦化 19.24 22.05 烯烃合计 52.70 51.48 C1＋C2 3.31 3.97 C2H4 19.00 21.23 C2H6 30.39 26.61 CH4 0.74 0.66 H2 0.66 0.58 H2S 胜利减渣 大庆减渣 焦 化 原 料 19.24 22.05 烯烃合计 39.90 46.95 C3＋C4 7.72 7.53 C4H8 8.85 10.78 C4H10 8.21 10.55 C3H6 15.12 18.