氯化钾萃取液测定纺织品pH值的不确定度评估.docVIP

氯化钾萃取液测定纺织品pH值的不确 定度评估 亡西也入境检验检疫局检验检疫技术中心 本文采用国标方法屮的氯化钾萃取法，分析丫纺织品pll值检测的不确定度，结 果表明：氯化钾萃取法测量pH值的扩展不确定度为0.12 (K=2);不确定度的主 耍来源是样品称量、重复测量、数值修约和氯化钾溶液体积等因素。恒温环境下 使用千分位电子天平称量样品，增加平行样数量，可降低pH值检测的不确定 度。 关键词： 氯化钾萃取液;纺织品;pH值;不确定度; 基金：2016国家茧丝绸发展专项资金项目《广西蚕丝制品生态原产地产品保护、 标准化、产业化研究和示范》 Estimation of Mesurement Ucertainty for Textiles in Postassium Chloride Extract i引言 生理医学研宄证明人体皮肤呈现中性至弱酸性，直接接触人体皮肤的纺织品的 pH值偏高或者偏低时，会破坏人体皮肤的酸碱平衡，引发皮肤炎症，甚至对人 体的汗腺系统和神经系统造成伤害m。《国家纺织产品基本安全技术规范》中, 纺织品P 11值被列为强制性检测项目。对于纺织品屮p 11值的测定方法，GB/T 7573—2009《纺织品水萃取液pH值的测定》中说明，可通过水萃取法或氯化钾 萃取法来测试纺织品的pH值。该标淮还特别指出，如果同一样品用水萃取液和 氯化钟萃取液测定的结果不一致的话，以氯化钟萃取液测定的结果为准。木文参 照该方法，对氯化钾萃取法测定纺织品的p H值进行了不确定度评估。 2试验部分 试样:送检高支高密纯棉格子布一块。 仪器设备:PB1502电子天平（瑞士梅特勒公司）：SHZ-82振荡器（金坛市国旺实 验仪器厂）；PHS-3C型pH计（上海精科分析仪器厂）；250 m L具塞玻璃瓶；100 m L量筒。 试剂:浓度为0. lmol/L氯化钾水溶液;邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液（瑞士梅特勒公 司，25癈, pHM.01）;磷酸二氢钾和磷酸氢二钠缓冲溶液（瑞士梅特勒公同， 25癈, p H=6. 8 6）;四硼酸钠缓冲溶液（瑞士梅特勒公司，25癈, p 11=9. 18）。 测试方法:将样品剪成约5mmX5醐的碎片，称取15份（2. 00±0. 05） g的平行 样，分装在250m L具塞烧瓶中。在各烧瓶中加入100m L浓度为0. lmol/L氯化 钾水溶液，盖紧瓶塞，轻轻晃动烧瓶，使试样表面完全润湿，后放置在恒温水 浴振荡器上振荡2h，水浴温度为25癈。测试萃取液的pH值，第一份萃取液的 pH值弃去不用于计算，其余14份萃取液的P H值作为重复测量值，用\,表示 第i次测量的值，i=l，2, 3，…，n=14o 3结果与分析 3.1建立数学模型 P H值的测量原理为电位法，通常用一个恒定电位的参比电极和测量电极组成一 个原电池，原电池测量电极与参比电极的电动势之差。当参比电动势恒定，被测 溶液氢离子的浓度（酸碱度），决定了 pH测量值。pH值测量的数学模型见式 式中： |H|一一氯化钾萃取液中氢离子浓度，mol/L; E一一氯化钾萃取液电动势，V; Eo一一参比电极电动势，V; K——电极常数； R—一气体常数； T 开氏绝对温度，K; ax一一离子活度的对数; X——p H测量值。 3.2不确定度来源分析 文献研究［2-7］发现，影响p H值不确定度测量结果的主要因素冇:重复性测量、 样品称量、萃取用氯化钾水溶液体积、p H标定、p H计检定、数值修约等。 假设纺织品P H值测量的不确定度主要来源于以下方而，分别为:重复性测量的 不确定度，用1），表示;样品称量的不确定度，用1）2表示;萃取用氯化钾水溶液体 积的不确定度，用U3表示;p H标定的不确定度，用U4表示;p H计检定的不确定 度，用115表示;数值修约产生的不确定度，用116表示。 图1 p H值不确定度来源 3.3不确定度的分类及计算 测量不确定度是用于表征合理赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的 参数M。测量不确定度一般包括很多分量。其屮A类分量是由测量序列结果的 统计学分布得出的，可表示为标准偏差。B类分量一般是由根据经验和其他信息 确定的概率分布得出的，也可以用标准偏差表示。 3.3.1 A类不确定度 重复性测量产生的不确定度IA按照A类不确定度评定。14次平行测定结果为 7.31。根据贝塞尔公式，p H值多次测量的标准偏差计算方式，见式（2）。 式中:X—一测量值的平均值; Xi—一第i次测量的值； i一一测量次数； n一一重复测量次数，n=14; S一一测量的标准偏差。 重复性测量产生的A类标准不确定度仏计算方式，见式（3）。 重复性测量产生的A类相对标准不确定度U1R的计算方式（自由度乂^^），见式 3.3.2 B类不确定度 B类不确定度有以