[理学]分子对称性.ppt

一个分子的对称性一定属于上述10类点群中的一种，判别分子所属点群的方法可按表4.3.2所示的步骤进行。首先查看有无多个高次轴：注意有无6个C5 ，或3个C4 ，或4个C3 ，以区分二十面体群，八面体群，四面体群。再查看有无一个n≥2的C n 轴，n个C2轴，垂直C n 轴的σh ，平分C2轴的σd ，以区分D n ，D n h ，D n d ；进一步区分只有一个 In 轴的点群 S n 和 C n i ；区分只有一个 C n 轴的 C n ，C n h 和 C n v等。 4.3.2 分子所属点群判别 多个 高次轴 C n 或I n 无 无 σ 无 i 无 C 1 有 C i n为奇数 n为4的整数倍 无 无 无 无 无 无 有 有 有 有 有 有 有 有 D n S n C n i C n h C n C s D n h D n d C n v 有 nC2⊥C n I n σh σv σh σd 表4.3.2 分子点群的判别 多个 高次轴 无 无 无 无 无 无 有 有 有 有 有 有 有 有 6C 5 3C 4 4C 3 σh σd σd σh T Td T h O Oh I h I 表4.3.2 分子点群的判别 例 面：8个正三角形顶点：6个棱：12条 3.八面体 面：12个正五边形顶点：20个棱：30条 4.十二面体 面：20个正三角形顶点：12个棱：30条 5.廿面体 这些是四面体群，其特点是都含有4个C3轴，按立 方体体对角线排列。 T 点群由4个C3 ，和3个C2组成。 Th 点群由4个C3和3个C2 ，3个σh（它们分别和 3 个C2轴垂直） 和i组成。 Td 点群由4个C3 ，和3个I4（其中含有C2）和6个σd（分别平分4个C3轴的夹角）组成，注意其中不包含对称中心 i 。 ⑻ T，Th和Td点群 　　当一个分子具有四面体骨架构型，经过每个四面体顶点存在一个C3旋转轴，4个顶点共有4个C3轴，联结每两条相对棱的中点，存在1个C2轴，六条棱共有3个C2轴，可形成12个对称操作：｛E，4C3，4C32，3C2｝。这些对称操作构成T群，群阶为12。 　　T群是纯旋转群，不含对称面，这样的分子很少，例如：新戊烷(C(CH3)4)（图I） T群 I.　C(CH3)4 T群 　 当某个分子存在T群的对称元素外，在垂直C2轴方向有一对称面，3个C2轴则有3个对称面，C2轴与垂直的对称面又会产生对称心。这样共有24个对称操作｛E，4C3，4C32，3C2，I，4S6，4S65，3σh｝，这个群称Th群，群阶为24。 　　属Th群的分子也不多。近年合成了过渡金属与C的原子簇合物Ti8C12+、V8C12+即属此对称性。 　　Ti8C12＋（图II）分子中，上下2个C-C键中点，左右2个C-C键中点，前后2个C-C键中点间存在3个C3轴，在两两相对的金属Ti原子间的连线为C3轴。垂直于C2轴还有3个对称平面。 Th群 II.　Ti8C12＋ 属Th群 若一个四面体骨架的分子，存在4个C3轴(动画演示Ⅰ)，3个C2轴(动画演示Ⅱ)，同时每个C2轴还处在两个互相垂直的平面σd(动画演示Ⅲ)的交线上，这两个平面还平分另外2个C2轴（共有6个这样的平面）则该分子属Td对称性。对称操作为｛E，3C2，8C3，6S4，6σd｝共有24阶。这样的分子很多。 四面体CH4、CCl4对称性属Td群，一些含氧酸根SO42-、PO43-等亦是。在CH4分子中，每个C-H键方向存在1个C3轴，2个氢原子连线中点与中心C原子间是　轴，还有6个σd平面。 Td群 一些分子骨架是四面体，所带的一些配体亦符合对称要求。如过渡金属的一些羰基化合物：Co4(CO)12(图IV)、Ir4(CO)4，每个金属原子有3个羰基配体，符合顶点C3旋转轴的要求，故对称性为Td。又如P4O6(图V)，P4形成四面体，6个O位于四面体6条棱的桥位，符合C2轴对称性，故也是Td点群。 　　还有一些分子，如封闭碳笼富勒烯分子C40、C76等，由于封闭碳笼由12个五边形与ｍ个六边形组成，五边形与六边形相对位置的改变使碳笼对称性发生变化。C40、C76、C84等碳笼的某种排列就属于Td点群。 IV.　Co4(CO)12 Td群 V.　P4O6 Td群 四 面 体 这些是八面体群，其特点是都含有3个C4轴 O群由3个C4，和4个C3和6个C2组成。 Oh群由3个C4，和4个C3和6个C2，3个σh（分别和3个C4轴垂直），6个σd（分别平分4个C3轴的夹角）和i等组成。 分子几何构型为立方