[其它技巧]第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱.ppt

共轭效应（离域效应）: ①π，π共轭效应（单双键交替） 分类： ②σ，π超共轭效应（ σ键与相邻π键的共轭） §4﹒7 超共轭效应 π轨道与甲基C—H的轨道的交盖，使电子云离域扩展到更多原子，降低了分子的能量，稳定性增强。但此离域效应比π ，π共轭效应弱。 定义： CH2=CH—CH=CH2 + Br2 CH2—CH—CH=CH2 Br Br 1,2—加成 CH2—CH=CH—CH2 Br Br + 1,4—加成 CH2=CH—CH=CH2 + HBr CH3—CH—CH=CH2 Br + CH3—CH=CH—CH2 Br § 4.8.1 1，2—加成和1，4—加成 §4﹒8 共轭二烯烃的性质 亲电加成产物——1，2—加成和1，4—加成产物的比率，由溶剂、温度、反应时间等确定。 CH2=CH—CH=CH2 + HBr 0℃ CH3—CH=CH—CH2Br (29%) + CH3—CH—CH=CH2 Br (71%) 40℃ CH3—CH=CH—CH2Br (85%) + CH3—CH—CH=CH2 Br (15%) 例如： 定义：共轭二烯烃与碳碳双键不饱和化合物进行1，4—加成，生成环状产物。 § 4.8.2 双烯合成—狄尔斯-阿尔德反应 CH CH2 CH CH2 + CH2 CH2 = 200℃ 高压 (产率低) 150℃ COOCH3 CH CH2 CH CH2 + CH CH2 = COOCH3 例如： 注意：当双键碳原子上连有吸电子基团（—CHO，—COR，—COOR，—CN，—NO2等）时，反应比较容易进行。 § 4.8.3 聚合反应 例如： nCH2=CH—CH=CH2 1,4—加成 1,2—加成 1,2和1,4—加成 —CH2—CH=CH—CH2— [ ] n CH [ ] n —CH2—CH— = CH2 [ —CH2—CH—CH2—CH=CH—CH2— ] n 主要合成橡胶的原料： ⑷ 氯丁橡胶：由2—氯—1，3—丁二烯单体聚合（反式结构）。耐油、耐酸、耐碱、耐热、耐挠曲、气密性好，不耐寒。 ⑶ 丁腈橡胶：由1，3—丁二烯与丙烯腈1，4—加成而成。耐油性好，用于制造油管和油管衬里。 ⑵ 丁苯橡胶：单体为丁二烯。耐老化、耐油、耐磨。 ⑴ 顺丁橡胶（顺—1，4—聚丁二烯）：由1，3—丁二烯按1，4—加成方式聚合。耐磨、耐低温、耐老化、弹性好。 ② 物理方法：红外光谱，紫外光谱，核磁共振谱及质谱等。 ① 化学方法：（复杂）繁复，需样品量大，时间长。 测定有机化合物的方法： 红外光谱—是研究有机化合物分子结构的物理测定方法。 （三） 红外光谱 * * §4.1 炔烃的异构和命名 §4.2 炔烃的结构 §4.3 炔烃的物理性质 §4.4 炔烃的化学性质 §4.5 乙炔 (一)、炔烃 §4.7 超共轭效应 §4.8 共轭二烯烃的性质 (三)、红外光谱 §4.9 电磁波谱 §4.6 共轭二烯烃的结构和共轭效应 (二)、二烯烃 绪论 绪论 §4.10 红外光谱 由于碳键分支的地方不可能有叁键存在，所以炔烃的构造异构比相应的烯烃少些。 ②叁键位置异构 异构：①碳链异构 §4﹒1 炔烃的异构和命名 定义：含有碳碳叁键的烃叫炔烃，通式为CnH2n-2。 (一) 炔烃 第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱 烯炔 的命名： ②当双键和叁键的位号和相同时，应使双键位号最小。 ① 烯炔碳链编号以双键、叁键的位号和最小为原则。 ⑶ 分子中含有双键时就叫烯炔。 ⑵ 编号以靠近C≡C的一端开始。 ⑴ 选择含有C≡C的最长链为主链。 炔烃的命名与烯烃相似： 衍生物命名：看作是乙炔的衍生物。 HC C—CH=CH2 1—丁烯—3—炔（乙烯基乙炔） CH3—CH=CH—C≡CH 5 4 3 2 1 3—戊烯(—1—)炔（丙烯基乙炔） 例如： §4﹒2 炔烃的结构 以乙炔为例：三键碳原子采用SP杂化 H—C≡C—H 0.120nm 0.106nm 180° 四个p轨道重新组合成新的分子轨道电子云形象如图所示 乙炔的C—H键的键长为0.106nm，乙烯和乙烷的C—H键的键长分别为0.108nm、0.110nm。 s成分越多，电子云也就越靠近碳原子核。 σ π C C π C C 键能=837KJ/mol C=C 键能