[医学]9 第九章 气相色谱法.ppt

第九章 气相色谱法 学习目标 1．了解气相色谱仪的组成系统及作用； 2．熟悉气相色谱仪常用检测器的结构、工作原理和应用； 3．理解气相色谱仪固定相的作用、固定液的分类、操作条件的选择； 4．了解毛细管柱的特点和类型。 引言：什么是气相色谱？有哪些特点？ 1．分离效能高； 2．灵敏度高 ； 3．样品用量少 ； 4．分析速度快，操作简便； 5．应用范围广 ； 局限性 ? 主要内容 §9-1 气相色谱仪 §9-2 气相色谱的固定相 §9-3 气相色谱检测器 §9-4 操作条件的选择 §9-5 毛细管柱色谱 §9-1 气相色谱仪 1-气源； §9-1 气相色谱仪 气相色谱仪结构简介： 一、气路系统 包括：气源、气体净化器、气体流速控制和测量器 一、气路系统 一、气路系统 1.载气 常用载气是氦气、氢气、氮气 2.净化载气 保证基线的稳定性及提高仪器的灵敏度 3.流速控制 保证操作条件的稳定性，对流速控制要求很高。 二、进样系统 进样系统包括进样器和气化室两部分，其作用是让液体试样在进人色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地加到色谱柱中。 三、分离系统-色谱柱 四、检测系统和记录系统 检测系统 气相色谱检测系统通常由检测器组成，检测器把组分及其浓度变化以不同方式转换成易于测量的电信号。 浓度型检测器： 热导检测器TCD、电子捕获检测器ECD 质量型检测器： 氢火焰离子化检测器FID、火焰光度检测器FPD 四、检测系统和记录系统 记录系统 记录系统是一种能自动记录并处理由检测器输出的电信号的装置，以对试样进行定性、定量分析。 记录系统包括放大器、记录仪和色谱数据处理机等组成。 一般色谱图约于30分钟内记录完毕。 五、温度控制系统 温度控制系统主要控制色谱柱、气化室、检测室三处的温度 温度控制方式：恒温、程序升温 对于沸点范围很宽的混合物，一般采用程序升温法进行。 §9-2 气相色谱的固定相 一、固体固定相 吸附剂 强极性的硅胶； 弱极性的氧化铝； 非极性的活性炭； 特殊作用的分子筛，等。 一、固体固定相 高分子多孔微球 是一种人工合成的新型固定相。 优点 无有害的吸附活性中心，极性组分也能获得正态峰；无流失现象，柱寿命长；具有强疏水性能，特别适于分析混合物中的微量水分；粒度均匀，机械强度高，具有耐腐蚀性能；热稳定性好，最高使用温度为200～300℃。 一、固体固定相 二、液体固定相 （一）固定液 1．对固定液的要求 （1）热稳定性好 （2）化学稳定性好 （3）固定液的粘度和凝固点低 （4）各组分必须在固定液中有一定的溶解度 2．固定液的分类 按其化学结构类型分类 按其极性进行分类 二、液体固定相 （二）载体 载体的特点：①具有多孔性；②化学惰性 ③热稳定性好；④具有一定的机械强度 硅藻土类载体 红色载体：适用于涂渍高含量固定液，分离非极性化合物。 白色载体：适用于涂渍低含量固定液，分离极性化合物。 三、聚合物固定相 聚合物固定相以苯乙烯或乙基苯乙烯为单体，二乙烯基苯为交链剂共聚而成。 既是优良的吸附剂，可直接作为固定相使用；也可作为载体使用。 特点： 1．能控制其孔径大小及表面性质； 2．颗粒是均匀的圆球，色谱容易填充均匀，机械强度高，可获较高管柱效率，重现性好； 三、聚合物固定相 特点： 3．直接用作固定相时无液膜存在，也就无流失问题，可获得稳定的基线，有利于大幅度程序升温操作，用于宽沸点的样品的分离； 4．与烃类的亲和力极小，是按分子量顺序分离，适合样品中水含量的测定； 5．耐腐蚀，能用来分离活泼性气体，如HCl、HCN、Cl2、SO2、NH3等。 §9-3 气相色谱检测器 检测器是将流出色谱柱的载气中被分离组分的浓度或质量的变化转换为电信号变化的装置。 一、检测器的主要技术指标 一个优良的检测器应具以下几个性能指标：灵敏度高，检出限低，死体积小，响应迅速，线性范围宽，稳定性好。 通用性检测器要求适用范围广；选择性检测器要求选择性好。 下表列出四种常用检测器的性能指标。 一、检测器的主要技术指标 1．噪音和漂移 噪音：在无样品通过检测器时，由仪器本身及工作条件等偶然因素引起的基线起伏波动称为噪音。噪音的大小用噪音带（峰-峰值）的宽度来衡量。 漂移：基线随时间朝某一方向的缓慢变化称为漂移。通常用一小时内基线水平的变化来表示。 一、检测器的主要技术指标 2．灵敏度：又称响应值或应答值。指单位物质的含量(质量或浓度)通过检测器时所产生的信号变化率。浓度型检测器用S