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[工学]14 核磁共振波谱
例1:许多现代NMR仪器所使用的磁场强度为4.69T。请问在此磁场中,氢核可吸收多大频率的辐射? 弛豫时间: 1、自旋—晶格弛豫 (定义:教材 P326) 自旋—晶格弛豫时间:T1(气、液体1S;固体和高粘度液体:较长 〈不利〉) 2、自旋—自旋弛豫 (定义:教材 P327) 自旋—自旋弛豫时间:T2(气、液体1S;固体和高粘度液体: 极小〈不利〉) 2)探头:由样品管、扫描线圈和接收线圈组成。样品管要在磁场中以几十Hz的速率旋转,使磁场的不均匀平均化。扫描线圈与接收线圈垂直放置,以防相互干扰。 3)射频源:类似光源作用,发射射频辐射。 4) 信号检测及信号处理。 二、分类: 按磁场来源:永久磁铁、电磁铁、超导磁铁 按照射频率:60MHz、90MHz、200MHz……. 按扫描方式:连续波NMR仪(CW-NMR)和脉冲傅立叶变换NMR仪(PFT-NMR) (二)脉冲傅立叶变换核磁共振仪 (Pulsed Fourier Transform NMR ,PFT—NMR) 采用恒定的磁场,用一定频率的射频强脉冲辐照试样,激发全部欲观测的核,得到全部共振信号。对此信号作傅立叶变换处理后,转换为常用的扫场波谱。 灵敏度提高(100倍);试样量:1 mg甚至更低 测量速度快,时间大大降低。 4.各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 常见结构单元化学位移范围 峰的裂分 峰的强度比 n = 0 单峰 (s) n = 1 二重峰 (d) n = 2 三重峰 (t) n = 3 四重峰 (q) n = 4 五重峰 (p) 多重峰 (m) 第六节 NMR谱图解析 谱图解析与结构确定(2) 结构确定(2) 四、联合谱图解析 (1)C6H12O 2、共轭效应(Conjugated):使电子云密度平均化,可使吸收峰向高场或低场移动; 与 C2H4(乙烯) 比: a)图:氧孤对电子与C2H4双键 形成 p-? 共轭,—CH2上质子电子云密度增加,移向高场。 b)图:羰基双键与 C2H4 ?-?共轭,—CH2上质子电子云密度降低,移向低场。 3、磁各向异性效应:置于外加磁场中的分子产生的感应磁场(次级磁场),使分子所在空间出现屏蔽区和去屏蔽区,导致不同区域内的质子移向高场和低场。 图中羰基? 电子云 分布于? 键所在平面上下 方,感应磁场将空间分成 屏蔽区(+)和去屏蔽区 (-) 醛基质子处于去屏 蔽区,且受O电负性影
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