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[工学]第二章 高分子加工助剂概述.ppt

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[工学]第二章 高分子加工助剂概述

主讲: 刘 芳 概论 塑料加工助剂 橡胶加工助剂 纤维加工助剂 内因 构成高分子材料的基本成分,即高聚物本身的结构状态及其组成配方。 外因 物理因素:光、热、高能辐射、电、机械应力 化学因素:重金属、水分、氧 生物因素:细菌、霉菌 助剂加入的作用 助剂分类 导电的塑料 概念:凡添加到橡塑材料中能使其玻璃化温度降低,塑性增加,更易于加工的助剂即为增塑剂。 特点:它们通常是高沸点,较难挥发液体或低熔点固体,一般不与橡塑材料发生化学反应。 分类: 理想增塑剂的要求 增塑剂和聚合物 有良好的相溶性 塑化效率高 低挥发性 耐寒性好 耐老化性好 耐久性好 电结缘性好 增塑机理 特点:多用低温增塑剂。它与聚氯乙烯的相容性较差,故只能 用做耐寒的副增塑剂,与邻苯二甲酸酯类并用。 用酯化法生产DOA的工艺 它与大多数树脂都有良好的相容性并且有显著的阻燃性作用,即是增塑剂,又是阻燃剂,而且其挥发性较低,耐久性较好,但有毒且价格较贵。 特点:芳香族磷酸酯的低温性能差,而脂肪族磷酸酯的低温性能好,但热稳定性较差,而抽出性不如芳香族磷酸酯。 例:磷酸三(2-乙基己)酯(OP)生产工艺流程。 ? 四氯化钛 氮气 三氯氧磷 ↘ ↓ ↓ 酯化 → 减压酯化 → 置换 → 冷却 2-乙基己酯 ↗ ↓ ↓ 氯化氢 ↓ 成品 ← 减压蒸馏 ← 水洗 ← 中和 ← 分解催化剂 ← 氯化钠 ② 冷法(PCl3法),生产成本更低。混合甲酚三氯化磷于低温下酯化,然后在60~70℃通入氯气,在50℃下进行水解,在升温至80℃进行排酸、水洗、中和、蒸发,最后加压蒸馏,截取60~70℃ 的馏分为成品。 加稳定剂的目的是防止材料老化。 引起老化影响最大的因素是光、氧和热。 所以抑制或延缓其影响的最重要方式是添加光、氧和热稳定剂。 1、抗氧剂 作用:由于高聚物氧化是一种游离基连锁反应。抗氧剂可以捕获活性自由基,生成非活性自由基,从而是连锁反应终止,它还能分解氧化过程中产生的聚合物氢过氧化物,生成非自由基产物,从而中断连锁反应。 典型产品:抗氧剂264(BHT264)—2.6-二叔丁基-4-甲酚 2.4-酚、甲醛、硫酸、石油苯酸钠和#200溶剂油——缩合——酸碱中和——过滤——水洗——干燥——成品 特点:挥发性小、不着色、不污染、不喷霜等优点。 可作工程塑料的抗氧剂以及天然合成橡胶的防老剂。 2、热稳定剂 塑料材料在成型加工中因摩擦、剪切等生热作用以及使用过程中因光照射而受热等外界条件作用而发生降解,从而使制品性能变坏甚至失去使用价值,为了抑制这些作用须添加热稳定剂。 主要用于:PVC、氯乙烯共聚物 功能: 1. 终止脱氯化氢反应 2. 抑制脱氯化氢反应 3. 消除与减缓制品变色 4. 防止氧化 5. 清除杂志 有五类:金属皂类、铅盐类、有机锡类、有机辅助热稳定剂和液体复合稳定剂 3、光稳定剂 光老化中最主要的是紫外线。 光稳定剂应具备条件: (1)能强烈吸收290~400nm波长范围的紫外光 (2)与橡塑材料及其添加剂的相容性好 (3)具有良好的光稳定剂 (4)化学稳定性好 (5)?热稳定性良好 (6) 不污染制品 (7)无毒或低毒 (8)?耐抽出、耐水解性能优良、价格低廉 阻燃剂作用机理 定义: 为改善塑料熔体流动性能,减少或避免熔体对设备的摩擦和粘附以及改进制品表面光洁度等而加入的助剂称为润滑剂。 按作用机理分 按化学结构分 1、释放气体的时间短,其速度可以调节。 2、分解温度可以调节。 3、气泡小且分布均匀。 4、发气量大而稳定。 5、分解时放热少。 6、不污染树脂,无残存臭味。 7、贮存性好。 8、对硫化和交联无影响。 9、无毒无害。 防老剂 纤维的分类与特征 纤维是指柔韧、纤细,具有相当长度、强度、

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