[理学]酶促反应的机制.pptVIP

三种可逆性抑制作用的比较 竞争性 非竞争性 反竞争性 E E Different site Compete for active site Inhibitor Substrate Cartoon Guide Equation and Description 表观Km增大, Vm不变 表观Km不变, Vm降低 表观Km不变, Vm降低 E + S → ES → E + P + I ↓ EI ← ↑ E + S → ES → E + P + + I I ↓ ↓ EI + S →EIS ← ↑ ↑ E + S → ES → E + P + I ↓ EIS ← ↑ X 凡是能提高酶活力的简单化合物都称为激活剂（activator)。其中大部分是一些无机离子和小分子简单有机物。如：Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cu2+、Zn2+、Co2+、Cr2+、Fe2+、Cl-、Br-、I-、CN-、NO3-、PO4-等； 六、激活剂对酶促反应速度的影响 这些离子可与酶分子上的氨基酸侧链基团结合，可能是酶活性部位的组成部分，也可能作为辅酶或辅基的一个组成部分起作用 一般情况下，一种激活剂对某种酶是激活剂，而对另一种酶则起抑制作用 对于同一种酶，不同激活剂浓度会产生不同的作用 * * * * * * * * * * * * * * * * 5 6 7 8 9 10 11 最适pH Relative Activity 人体内大多数酶的最适pH在6.5～8.0之间。 酶的最适pH不是酶的特征性常数，与酶的性质、底物和缓冲体系有关。 pH对酶促反应速度的影响，其原因主要是由于pH的改变导致了酶的催化基团以及底物分子的解离状态改变或者导致了酶蛋白的变性。 一些酶的最适 pH 值 酶 最适 pH 胃蛋白酶 1.8 过氧化氢酶 7.6 胰蛋白酶 7.7 延胡索酸酶 7.8 核糖核酸酶 7.8 精氨酸酶 9.8 碱性磷酸酶 10. 5 问题： （1）??? Km越小，底物亲和力越大（X） （2）??? Ks越小，底物亲和力越大（√） （3）? 天然底物就是亲和力最大的底物（X） （4）??? 天然底物就是Km值最小的底物（√） （5）底物亲和力越大酶促反应速度越大（X） （6）对于不同的酶或同一种酶的不同底物，Km越小反应速度越大（X） 酶的抑制作用 有些物质能与酶分子上某些必须基团结合（作用),使酶的活性中心的化学性质发生改变，导致酶活力下降或丧失。 失活作用 凡可使酶蛋白变性而引起酶活力丧失的作用。 抑制剂 凡是能降低酶促反应速度，但不引起酶分子变性失活的物质统称为酶的抑制剂(inhibitor)。 五、抑制剂对反应速度的影响 酶的抑制与变性的区别： 抑制剂对酶的抑制作用有选择性，而蛋白质变性剂可使所有的酶变性失活。 酶抑制剂一般都具有以下特点：一方面在化学结构上与被抑制酶的底物分子或底物的过渡态相似。另一方面能够与酶的活性中心以非共价键或共价的方式形成比较稳定的复合体或结合物，而变性剂则作用方式较多。 (一)不可逆抑制（irreversible inhibition） 不可逆抑制：抑制剂与酶分子的必需基团共价结合, 使酶丧失活性, 不能采用透析超滤等物理方法除去抑制剂使酶恢复活性。 [E] ? [I] 1、巯基酶抑制剂 抑制剂：重金属离子Ag+、Hg2+、砷剂等，以丝氨酸侧链上的羟基为必需基团的酶 巯基酶 失活的酶分子 S E Hg + S COONa CHSH CHSH COONa SH E + Hg SH COONa CHS CHS COONa 二巯基丁二酸钠 解毒方法： 2、羟基酶抑制 羟基酶指有丝氨酸残基侧链上的羟基为必需基团的一类酶。 抑制剂：有机磷杀虫剂，如：敌百虫、敌敌畏、对硫磷等。 解毒 -- -- -- 解磷定(PAM) 丝氨酸酶 乙酰胆碱 + H2O 胆碱 + 乙酸 胆碱酯酶 有机磷杀虫剂 ×