[理学]酸碱理论.ppt

3、在二元弱酸溶液中,各步离子平衡是同时建立起来的, 涉及各步平衡的离解，其浓度必须同时满足所有平衡——多重平衡规则，再根据 [H+][S2-] [HS-] = 1.2×10-15 K2θ = ∴ [S2-] = K2θ = 1.2×10-15 与原浓度关系不大 4、根据多重平衡规则 H2S S2- + 2H+ [H+][HS-] [H+][S2-] [H+]2[S2-] [H2S] [HS-] [H2S] Kθ= K1θ·K2θ = × = = 6.8×10-23 此式并非表示H2S是按H2S 2H+ + S2-的方式电离，它仅表示在H2S溶液中，达到平衡时，[H+]、[S2-]、[H2S]三者之间的关系, [H+]≠2[S2-] 5、对于二元弱酸，若 c(弱酸)一定时，c(酸根离子)与 c2(H3O+)成反比。[H2S]o is fixed value in the saturated solution of H2S, and [H2S]o = 0.1mol·L-1，according to H2S S2- + 2H+ , so K1θ·K2θ ×0.1 6.8×10-24 [H+]2 [H+]2 [S2-]= = [S2-]与[H+]2成反比，通过加酸碱，调节溶液的pH值，即可控制饱和H2S水溶液中的[S2-]。 6、多元弱酸根（如[S2-]）浓度极低，当需要大量此酸根时，往往用其盐（如Na2S）而不用酸。 7、此外，H2S等多元弱酸水溶液中还存在着水的电离平衡H2O H+ + OH-。由于同离子效应common-ion effect ，抑制了该电离过程，从而忽略了由此电离出的H+，但对极弱的酸，且浓度很小时，不能忽略。 多元弱酸溶液的解离平衡 (分步解离） H2CO3 例题：计算 0.010 mol·L-1 H2CO3溶液中的 H3O+, H2CO3,　 　，　 和OH－的浓度以及溶液的pH值。 ※ 稀溶液的依数性： 这种只取决于溶质微粒数而与溶质本性无关的一类性质，且该性质只适用于稀溶液，称为稀溶液的依数性。 依数性包括 蒸气压降低 沸点升高 凝固点降低 渗透压 复 习 溶液蒸汽压下降 沸点升高 ΔTb = Kb · mB 沸点升高常数 溶质的摩尔质量浓度 沸点升高值 凝固点降低 ΔTf = Kf · mB 渗透压 8-11取0.324g Hg(NO3)2 溶于100g 水中，其凝固点为–0.0588℃ ；0.542g HgCl2 溶于 50g 水中，其凝固点为 –0.0744℃ ，用计算结果判断这两种盐在水中的离解情况。 解： 以下哪些物种是酸碱质子理论的酸，哪些是碱，哪些具有酸碱两性？请分别写出它们的共轭碱和酸。 SO42- ,S2- ,H2PO4- ,NH3 ,HSO4- ,[Al(H2O)5OH]2+ ,CO32- ,NH4+ ,H2S,H2O,OH- ,H3O+ ,HS- , HPO42- ? [H+] = 一元弱酸 [H+] = 一元弱碱 多元弱酸 1、 多元弱酸的解离是分步进行的，一般 溶液中的 H+主要来自于弱酸的第一步解离，计算 c(H+)或 pH 时可只考虑第一步解离。 2、对于二元弱酸 ，当 　　时，　　　　　c(酸根离子) ≈ 　，而与弱酸的初始浓度无关。　　　 当C/ K1θ ≥ 400时 [H+] = 9.5.1 同离子效应 9.5.2 缓冲溶液 9.5.3 缓冲溶液pH值的计算 9.5.4 缓冲范围和缓冲能力 9-5 同离子效应、缓冲溶液 common-ion effect and buffer solution 9-5-1 同离子效应 common-ion effect 1、实验：experiments： 2mL0.1mol·L-1HAc溶液 + 1滴甲基橙指示剂indicator→红色 2mL0.1mol·L-1HAc+少量NH4Ac(s)+1滴甲基橙indic