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难以制得“纯的”在大分子链上含有相同基团的高分子，例： 几率效应 聚乙烯醇缩甲醛随缩醛度的提高水溶性降低,缩醛度15%时保持水溶性。 当缩醛度为10%~15%时为市售的合成胶水。 当缩醛度35%时为维尼纶纤维。 缩醛度是指已参加反应的-OH占-OH总数的百分比。 磺酸型离子交换树脂为强酸型阳离子交换树脂。 酸性相当H2SO4，是强酸，并且能与水中或溶液中的阳离子(Na+,Mg+2Ca+2)发生离子交换反应： 季胺碱型离子交换树脂为强碱型阴离子交换树脂。 碱性相当NaOH(强碱),并且能与水中或溶液中的阴离子 发生离子交换反应,因而称为强碱型阴离子交换树脂。 四、 高分子医药——高分子青霉素的合成 在乙烯醇-乙烯胺共聚物大分子链中引入青霉素即为高分子医药——高分子青霉素 降解是分子量变小的化学反应的总称。 降解类型： 高分子链在机械力、热、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物等作用下，发生降解。 五. 聚合度变小的化学反应 一. 降解(degradation) 热降解:在热的作用下发生分子断裂小分子脱除等 机械降解: 机械力研磨、撞击、挤拉和强烈搅拌或超声波 作用下，造成高分子链断裂。 氧化降解：与氧发生氧化作用，形成过氧基团及含氧基 团，从而引起分子链的裂解及交联。 光降解：在自然光或光照等作用，引起大分子降解。 化学降解：化学药品引起大分子降解。 生物降解：由微生物引起大分子降解。 2. 降解方式： 1）无规断链：大分子链段的断裂－PE 2）取代基的脱除：以小分子方式脱除—PVC 3）解聚：变成单体分子－PMMA 研究方法：热重分析法、恒温加热法及差热分析法。 二. 解聚 聚合物热降解的一种形式。 解聚 解聚 利用解聚可以回收单体，降低分子量等 聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏，这种现象称老化。 如橡胶的发粘、变硬、或龟裂，塑料制品的变脆、破裂等。 老化产生的原因： 物理因素：热、光、电、机械应力等。 化学因素：氧、酸、碱、水以及生物霉菌的侵袭。 老化是上述各因素的综合作用的结果。 防老化：添加防氧剂、热稳定剂、防霉剂、杀菌剂等。 利用解聚、降解可以解决高分子材料的回收和处理。是21世纪一个重要问题。 三. 老化(aging) Thanks！ 高分子化学 * 第八章 聚合物的化学反应 (Chemical reaction of polymers) 高分子化学 聚合物的化学反应——研究聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反应过程。达到改性。 理论–-研究聚合物结构、性能变化的因素（结构与环境） 提出防范措施，延长高分子材料使用寿命。 实际应用–-聚合物化学改性(modification)合成具有特殊功能的高分子。高分子发展方向 低分子 高分子 聚合 高分子 聚合间 的反应 8.1引言(Introduction) 分类依据： 聚合度和基团的变化（侧基和端基）。 反应类型： 1）相似转变（聚合度不变）：聚合度基本不变，而仅限于侧基 /端基变化的反应，称为相似转变。 2）聚合度变大的反应，通过交联、接枝、嵌段、扩链等反应，聚合度变大。 3）聚合度变小的反应，经解聚、降解等，使聚合度变小。 化学改性 老化 一. 聚合物化学反应的分类 双键的加成 活性官能团缩聚 聚合物的合成 1). 与相应的低分子反应相同（等活性） 如氧化、还原、加成、酯化、酰化等反应大分子也可以。 聚合物化学反应的特点及其影响因素 特 点 2). 聚合速率慢，转化程度低(官能团转化程度)。 反应的不完全性:用官能团转化程度来表示反应了的官能团的百分数。 反应产物的不均一性：高分子链上即使带有大量的反应性基团，也并非所有基团都能参与反应。分子链上既有起始官能团，又有反应后形成的新官能团。 形成了异链聚合物：聚合物分子链上含有多种不重复结构单元的聚合物。 1）物理因素 反应物扩散速度和局部浓度考虑。 结晶聚合物，小分子很难扩散入晶区，反应往往限于非晶区。 无定型聚合物处于玻璃态时，链段被冻结，不利于小分子的扩散，最好是在Tg以上或溶于适当溶剂中成为均相溶液后反应。 线形或支链形的聚合物，虽可溶可熔，但聚合物分子在溶液中或熔融状态下大多以无规线团存在，在线团内的活性点（如官能团、C=C）浓度高，而外部少，反应物必须渗入内部才能反应。 影响因素