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[院校资料]Chap2 酸碱滴定
一、弱酸弱碱溶液中各物种的分布 弱酸(碱)水溶液中往往同时存在多种解离形态(物种); 弱酸(碱)的总浓度(分析浓度)等于各物种浓度之和; 某物种的平衡浓度在总浓度中所占的分数为该物种的分布系数,它由溶液的酸碱性所决定; 已知弱酸(碱)的分析浓度和各物种的分布分数,就可计算各物种的平衡浓度。 MBE 1:c mol/L的HAc的物料平衡式 c = c(HAc)+ c(Ac-) 2:c mol/L的H3PO4的物料平衡式 c = c(H3PO4) + c(H2PO4-) +c(HPO42-)+ c(PO43-) 3: c mol/L的Na2HPO4的物料平衡式 c(Na+) = 2c c = c(H3PO4) + c(H2PO4-) +c(HPO42-) + c(PO43-) 4: c mol/L的NaHCO3的物料平衡式 c(Na+) =c c = c(H2CO3) + c(HCO3-) +c(CO32-) 1:c mol/L的HAC的电荷平衡式 c(H +) = c(AC-) +c(OH-) 2:c mol/L的H3PO4的电荷平衡式 c(H +)= c(H2PO4-) +2c(HPO42-) + 3c(PO43-) + c(OH-) 3:c mol/L的Na2HPO4的电荷平衡式 c(Na+) + c(H+) = c(H2PO4-) +2c(HPO42-) +3c(PO43-)+ c(OH-) 4:c mol/L的NaCN的电荷平衡式 c(Na+) + c(H +) = c(CN-) + c(OH-) PBE 零水准法(质子参考水准) 零水准物质的选择 a.溶液中大量存在的 b.参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边——得质子后产物 等式右边——失质子后产物 根据质子得失相等原则列出质子条件式 例:一元弱酸(HA)的质子条件式: 零水准(Zero Level): H2O, HA HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++ OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] 例:Na2NH4PO4水溶液 依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式 c mol/L的NaCN的质子条件式 物料平衡式: [Na+] = c c = [HCN] + [CN -] (1) 电荷平衡式: [Na+] + [H +]= [CN-] +[OH-] (2) 将(1)式带入(2)式 质子条件式 [H +] + [HCN] = [OH-] c mol/L的NaHCO3的质子条件式 物料平衡式 [Na+] = c [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]= C (1) 电荷平衡式 [Na+] + [H +]= [HCO3-] +2[CO32-] + [OH-] (2) 将(1)式带入(2)式 质子条件式 [H +] + [H2CO3] =[CO32-] +[OH-] 酸碱溶液的几种类型 一.一元弱酸碱 HA 多元弱酸碱 H2A, H3A 二.两性物质 HA- 类两性物质 A-+HB 三.混合酸碱:强+弱. 弱+弱 四.共轭酸碱:HA+A- 3.3.1 弱酸(碱)溶液1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算 展开则得一元三次方程, 难解! 若: Kac20Kw(10-12.7), 忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式: 例3.8 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH. (pKa=1.26) 例题
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