[自然科学]第4章 聚合物流体的流变性.ppt

第四章 聚合物流体的流变性 聚合物加工过程如化纤纺丝、橡胶加工、塑料成型都离不开聚合物的流动与形变。 聚合物流变学是研究聚合物流动与形变的科学。 一切物体都在流动。流变学是一门普遍的科学。聚合物流变学是流变学的一个重要分支。 预备知识 一.流变学研究的对象 流变学是一门研究材料流动和形变的科学，它研究连续介质 在外界力作用下，发生流动和形变的规律。 流动和形变都是物体中质点相对运动的结果。一般力学把质点、 质点系、刚体、刚体系看作一个整体而运动，而流变学则研究物体 中多质点相对运动规律。 流变学的主要内容是研究应力及其引起的应变和应变速率的关系。 包括物料的某些特性：黏度、模量、松弛时间等。 流变学是高分子材料加工极为重要的基础理论。 二.流变学运动学量和动力学量 流变学中描述物体形变和流动的动力学量主要是应力， 运动学量主要是应变和应变速率以及它们的二阶参数。 1.应力张量 应力是作用在单位体积上的表面力。 对于整个体积元，应以9个应力分量来表示其流变学动力学量。 总的应力张量可以分为各向同性张量和偏张量。 各向同性张量引起体积改变， 偏张量引起形状改变。 2.应变速率张量 流变学动力学量引起材料形变和流动。 描述材料形变和流动的流变学运动学量分别为应变张量 和应变速 率张量 。 它们都是三维空间的二阶对称张量。 总的应变张量和应变速率张量也可以分为各向同性张量和偏张量。 各向同性张量引起体积改变， 偏张量引起形状改变。 本构方程：从物理概念和数学推理出发，建立的描述材料流变性（即 应力张量偏量与应变张量偏量或应变速率张量偏量之间关系）的最一 般的张量分析式。它表现了流变过程中材料本身的结构特征。 本构方程可预测材料在特定条件下的材料函数，但不能由实验直接 测定。 建立本构方程时，必须参考材料函数测定的结果。 它与材料函数的形式一致，但是否确切描述材料的流变行为，还要具体的材料函 数的实验测定来验证。 四.聚合物流体的特性及其表征 聚合物流体兼具黏性和弹性,导致其流体具有3个重要特性: (1)非牛顿剪切黏性 (2)拉伸黏性 (3)弹性 第一节 聚合物流体的非牛顿剪切黏性 一、聚合物流体的流动类型 1．层流(Laminar Flow)和湍流(Turbulent Flow) 2．稳定流动(Steady Flow)与不稳定流动(Non-steady Flow) 3．等温流动(Isothermal Flow)和非等温流动(Non-isothermal Flow ) 4．一维流动(one-dimensional flow)、二维流动(two-dimensional flow)和三维流动(three-dimensional flow) 5．拉伸流动(Elongational Flow)和剪切流动(Shear Flow)  （二）非牛顿流体的的流动曲线 由流动曲线可得到一些流变学量: ① 非牛顿流动指数n :表征流体偏离牛顿流动的程度 ② 结构黏度指数△? ：（对某些流体）表征流体结构化的程度 ③ 最大松弛时间? max: cr的倒数（量纲为时间，有时用它度量流体的松弛过程） ④剪切弹性模量G:(σ12) cr 2.动态流动曲线 动态流变性的特点是在交变应力的作用下研究聚合物流 体的力学相应规律。 复数黏度? *、动态黏度?′和虚数黏度? 与储能模量G′、损耗模量G之间的关系为 ： 同一聚合物流体的动态流动曲线与稳态流动曲线几乎重 合，都表现出切力变稀的特征。 200℃时LDPE的稳态和动态流动曲线 聚丙烯酰胺—H2O溶液下的稳态和动态流动曲线 (四) 切力增稠的原因 增加到某数值时,流体中有新的结构的形成。 大多数胀流型流体为多分散体系，固体含量较多，且浸润性不好。 静止时，流体中的固体粒子堆砌得很紧密，粒子间空隙小并充满了液 体。 当 增加到一定值时，粒子间碰撞机会增多，同时空隙增大，悬浮 体系总体积增加 液体已不能再充满空隙，粒子间移动时的润滑作用减小，阻力增 大，所以 ?a 增大。 三、影响聚合物流体剪切黏性的因素 2. 相对分子质量的影响 (1)相对分子质量对?0 的影响 Flory等: ?0=KM? K—取决于聚合物性质和温度的经验常数 ?—与聚合物有关的指数 当M? Mc时，?=1～1.6； M Mc，时?=2.