[高等教育]无机化学第6章 化学键和分子结构b.ppt

分子轨道能级图：H2 分子轨道能级图：H2 与 He2 的比较 氧的顺磁性 分子对光的吸收：电子从成键轨道激发到反键轨道 四、氢键 ——与氢有关的一种作用力 1、氢键的形成 氟化氢分子中的化学键是强的极性共价键，当两个强极性的氟化氢分子靠近时，必然处于异极相邻的位置，即 Hδ+ — Fδ-……Hδ+ — Fδ- 氢键组成可以用 X—H ……:Y X,Y是电负性大，半径小的原子， “:”为孤电子对 2、氢键的特点 氢键具有方向性和饱和性 一般情况下，一个氢只能形成一个氢键，而与氢相连的两个电负性较大的原子为了减少斥力，在空间的排布尽量远离。即形成氢键的三个原子成直线排列（分子间氢键）或接近直线排列（分子内氢键）。 3.氢键的强弱 F-H…F 0—H…O O-H…N N-H…N 4. 氢键的种类： 分子间氢键：两个或两上以上分子形成的氢键，分子内氢键：同一分子内形成氢键。 * 6.3 分子轨道理论 Molecular Orbital Theory 一、分子轨道理论的基本点 1.分子中的电子不再属于某个特定的原子，而是在整个分子范围内运动，其运动状态可以用?波函数描述，?称为分子轨道，|?|2为分子中电子在空间各处出的几率密度或电子云。 2.分子轨道是原子轨道线性组合而成，且分子轨道的数目等于组合前原子轨道数目总和。 3.原子轨道线性组合的原则 （1）能量相近原则： 只有能量相近的原子轨道才能组成有效的分子轨道，而且越接近越好。 分子轨道能级低于组成之原子轨道能级为成键轨道，分子轨道能级高于组成它的原子轨道能级为反键轨道。分子轨道能级等于组成它的原子轨道能级为非键轨道。 ?1s* ?1s 键级： 在分子轨道中，用键级来表示原子间的成键情况。 键级=（成键电子数—反键电子数）/2 键级0表示成键多于反键，能形成分子。 成键使系统的能量降低，反键使系统的能量升高，原子形成分子的目的使系统的能量降低。 （2）最大重叠原理 原子轨道在发生重叠时，在可能的范围内，重叠的程度越大，成键时，体系能量降低的越多，形成的化学键就越牢固。 根据重叠的程度不同，分子轨道分为σ轨道和π轨道（σ键和π键）。 4.电子排布 分子中的电子排布和原子中的电子排布一样，遵循两个原理，一个规则，能量最低原理，保里 （Pauli）不相容原理，洪特（hund）规则。 （3）对称性匹配 He2+ (3) MO (?1s)2 (?*1s)1 二、分子轨道的能级 O2和F2分子轨道能级 分子轨道能级示意图 B2，C2,N2分子轨道能级示意图 能 量 ?*1s ?1s ?*2s ?2s ?1s ?*1s ?2s ?*2s ?2p ?*2p ?2p ?*2p ?2p* ?2p ?2p ?2p* 能级图（Energy-level-diagram) (a) 氢原子轨道 (b) 氢分子轨道 (a) (b) Figure. Energy-level diagram for (a) the H2 molecule and (b) the hypothetical He2 molecule. 三、分子轨道理论的简单应用 1、简单双原子分子的结构 （1）同核双原子分子 a: He2+ He2 Li2 b: O2分子的顺磁性排列 叶绿素a, b 6.4 分子极性、分子间力和氢键 Molecular Polar，Intermolecular Forces and Hydrogen Bonds 一、分子的极性 1、键的极性 非极性键—由于成键原子的电负性相同，化学键中正电荷中心和负电荷中心重合，这种键称非极性共价键。 极性键—由于元素的电负性不同，形成的化学键正、负电荷中心不重合，这种键称极性键。 影响极性大小的因素—键的极性大小与成键两原子的电负性差值有关，两原子的电负性相差越大，键的极性越强 如： 卤化氢分子中，随着卤素原子电负性的增大，卤原子与氢形成共价键的极性增大，即键的极性大小顺序是 H—I H—Br H—Cl H—F。 2、分子的极性 正、负电荷中心重合的分子为非极性分子； 正、负电荷中心不重合的分子为极性分子。 分子的极性与化学键的极性和分子的构型有关。 不同种元素组成的双原子分子的极性由其化学键的极性决定，由非极性化学键形成的分子为非极性分子；由极性化学键形成的分子为极性分子，且化学键的极性越大，分子的极性越强； 对于多原子分子，分子的极性由分子内共价键的极性和分子的空间构型共同决定。 具有中心对称的分子为非极性分子