第6章 高级氧化技术.pptVIP

[Fe2+]/[H2O2] 在H2O2浓度一定时，随着[Fe2+]/[H2O2]比值的增大，Fe2+浓度逐渐增加，单位量H2O2产生的OH ? 随之增加，所产生的OH ?全部参与了有机物的反应； 当[Fe2+]/[H2O2]比值增大到一定程度时，Fe2+的浓度过高，部分H2O2发生无效分解，释放出氧气，最终导致有机物降解率下降，同时，色度增加。 4.6.2非均相光化学催化氧化 采用半导体，如TiO2，ZnO等通过光催化作用氧化降解有机物。 （1）反应机理： 光催化降解反应器： 按照光源的不同，光催化反应器分为紫外灯光和太阳能光催化反应器。 根据光催化剂固定方式不同，分为非填充式固定床型光催化反应器 和填充式固定床型光催化反应器。 根据聚光与否光催化反应器分为：聚光式反应器和非聚光式反应器。 光催化氧化的影响因素及提高其反应效率的途径： 催化剂 以n型 半导体为催化剂； 以TiO2为催化剂的特点：能有效吸收太阳光谱中的弱紫外辐射部分；氧化还原性较强；在较大值范围内的稳定性强；价廉无毒。 光源和光强　 p H 外加氧化剂 盐 温度 超临界水化学反应极强的溶解能力、高度可压缩性等，而且水无毒、廉价、容易与许多产物分离。 超临界水氧化技术的工艺及装置 特点： A.效率高，处理彻底，有机物在适当的温度、压力和一定的保留时间下，能完全被氧化成二氧化碳、水、氮气以及盐类等无毒的小分子以上，符合全封闭化合物，有毒物质的清除率达处理要求； B.由于SCWO是在高温高压下进行的均相反应，反应速率快，停留时间短（可小于1min），所以反应器结构简单，体积小； C. 适用范围广，可以适用于各种有毒物质、废水废物的处理； D. 不形成二次污染，产物清洁不需要进一步处理，且无机盐可从水中分离出来，处理后的废水可完全回收利用； E. 当有机物含量时，就可以实现自热，不需要额外超过供给热量。 缺点： A.腐蚀； B 盐的沉淀； C 催化剂； D. 热量传递 6.4　　催化超临界水氧化技术 6.4.1 影响催化效果的因素 主要包括催化剂活性、催化剂稳定性、制备方法和催化剂的积碳和中毒。 （1）催化剂的活性 （2）催化剂的稳定性 （3）催化剂制备方法的影响 （4）催化剂积碳和中毒 6.5 　光化学氧化 6.5.1 定义 光化学反应，就是在光的作用下进行的化学反应。该反应中分子吸收光能，被激发到高能态，然后和电子激发态分子进行化学反应。 6.5.2 光降解 通常是指有机物在光作用下，逐步氧化成无机物最终生成二氧化碳、水及其他的离子如、卤素等。有机物光降解可分为直接光降解和间接光降解。前者是有机物分子吸收光能呈激发态与周围环境中的物质进行反应。后者是周围环境存在的某些物质吸收光能呈激发态，再诱导一系列有机物污染物的反应。 6.5.3 光化学反应原理 光化学反应需要分子吸收特定波长的电磁辐射，受激产生分子激发态，之后才能直接化学跃迁到一个稳定的状态，或者变成引发热反应的中间化学产物。 6.5.4 羟基自由基的性质 （1）羟基自由基具有高的氧化电极电位. （2）羟基自由基具有很高的电负性或亲电性 （3）羟基自由基的加成反应 4.5.6 光化学氧化系统 （1） UV/H2O2系统 反应机理 1分子的H2O2首先在紫外光的照射下产生2分子的 OH ?，反应式如下： ； 生成的OH ?对有机物的氧化作用分为三种反应进行： UV灯 （1）早期是低压汞蒸气灯，这种灯发射的波长为254nm, 一般用于消毒系统； （2）改进后的 高强度UV灯：较高的输出能量和电功率，温度敏感性低，投资少且能产生较宽的光谱带。 而更宽的光谱带能氧化更多种的化合物，因为它能产生更多的反应中间体，高强灯的其他优点还包括简洁紧凑的设计，仅需几分钟的高速反应，这使得那些易挥发的化合物在较短的时间内得到处理而不致散逸出去。 （3）金属卤灯：汞蒸气中加入掺杂气。 增加除了254nm以外其他多种波长的光强。 （4）产生紫外光连续光谱的灯：包含所有存在污染物的吸收谱线，这种改进可以处理含多种化合物的污染。 ? UV/H2O2系统在污染物降解中的应用 能有效氧化难处理的有机物； 去除蒸馏水和自来水中天然存在的有机物； 降低过沸循环水中的TOC； 处理重度污染工业废水； 降解制革废水中的水及其中溶解的角蛋白； 处理漂白纸浆及石油炼制的废水； 降解纺织业废水等等。 UV/H2O2系统的优缺点 优点：优点主要有：①法能将污染物彻底的无害化，而其他的可选的方法，如活性炭吸附，仅仅是将污染物从一处转移到另一处，却不能将其彻底地转化为无害物；②这一系统不仅能处理多种污染物，而且正如好几个已投入运行和成功操作中所证实的那