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第6章 农药;;二、农药的类型 按用途分类： 1）杀虫剂 防冶害虫。 2）杀菌剂 防冶病害。 3）除草剂 消灭杂草。 4）植物生长调节剂 按农药组分分： 1）化学农药 有机氯、有机磷农药。 2）植物农药 除虫剂、硫酸烟酸。 3）生物性农药;20世纪40年代，化学农药出现之前，农药是以植物性农药和无机农药为主，随着社会发展，化学农药占了主要地位，并出现了生物农药和农用抗菌素以及生物化学农药。 现今的农业生产 已离不开农药的使用，它已成为植物免受病、虫、草害的有效保护手段之一。有人估计，如果没有农药，全世界因病、虫、草害造成的粮食损失可达50％左右。使用了农药可挽回损失约15％。;二、农药的类型 ;按用途分类;三、农药的安全性及发展方向 ; 1.无机杀菌剂：碱式硫酸铜、王铜、氢氧化铜、氧化亚铜、石硫合剂。　　2.合成杀菌剂：代森锌、代森锰锌、福美双、乙磷铝、多菌灵、甲基硫菌灵、噻菌灵、百菌清、三唑酮、三唑醇、烯唑醇、戊唑醇、己唑醇、腈菌唑、乙霉威·硫菌灵、腐霉利、异菌脲、霜霉威、烯酰玛啉·锰锌、霜脲氰·锰锌、邻烯丙基苯酚、嘧霉胺、氟吗啉、盐酸吗啉胍、恶霉灵、噻菌铜、咪鲜胺、咪鲜胺锰盐、抑霉唑、氨基寡糖素、甲霜灵·锰锌、亚胺唑、春·王铜、恶唑烷酮·锰锌、脂肪酸铜、松脂酸铜、腈嘧菌酯。　　3.生物制剂：井岗霉素、农抗120、菇类蛋白多糖、春雷霉素、多抗霉素、宁南霉素、木霉菌、农用链霉素。;国家明令禁止使用的农药;在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药：;2.农药的发展方向 ;四、农药的品种和施用; （DDT） （六六六） （丙体六六六） ;若仅从应用的角度考虑，氯代烃杀虫剂具有价廉、持效久的好处。但后来发现其中许多品种的残留污染严重和有慢性毒性。许多有机氯杀虫剂都很难降解。由于残留污染的原因，70年代开始，各国陆续禁止这些品种的生产和使用。残留污染小、现仍在使用的氯代烃类杀虫剂已为数不多，如硫丹、毒杀芬（毒杀芬是非常复杂的混合物，由177种以上的C10多氯衍生物组成）等。 ;有机氯杀虫剂合成路线： 1）氯丹 工业品氯丹是一个复杂的混合物，呈深褐色粘稠物，有一种臭味。毒性比滴滴涕小，白鼠口服急性致死中量LDso为570毫克／千克。它对害虫有强烈的触杀、胃毒作用。氯丹对各种害虫均有防治效力，尤其适用于地下害虫，能杀死红蜘蛛。;合成路线： (1)环戊二烯用氯气分段氯化，制得六氯环戊二烯。;(2)六氯环戊二烯和环戊二烯混在一起，自动放热而互相结合成为氯啶，然后再在四氯化碳溶液中通入氯气，氯化成为氯丹原油，含量一般为75％～76 9／6。;2）三氯杀螨砜 三氯杀螨砜对幼螨及螨卵有防治效力，对有机磷产生抗性的螨类有效，但对成螨无效。三氯杀螨砜的毒性很小，。适用于棉花和果树，对作物无药害，是一个高效低毒的杀螨剂。;合成路线： (1)三氯苯用氯磺酸进行氯磺化，得三氯苯磺酰氯。;(2)三氯苯磺酰氯和氯苯缩合即得到三氯杀螨砜。 ;3)三氯杀螨醇三氯杀螨醇又名“开乐散”，是一个结构近似于滴滴涕的产品，性质与滴滴涕也相似，不溶于水，也不易挥发，但生物活性不一样。三氯杀螨醇不杀虫，专杀螨类。在棉花、果树上使用，杀螨效率很高，不但能杀死卵还能杀死成螨。并具有速效、残效期长、不伤天敌。三氯杀螨醇的毒性比滴滴涕低，白鼠口服急性交致死量LDso为684～809毫克／千克。在动物体内不积累。 ; 合成路线： ;二、磷酸酯类杀虫剂 ;1.磷酸酯类杀虫剂的特点 ;磷酸酯类杀虫剂由于都含有可以水解的C-O-P键，因此稳定性差，特别是在碱性中更不稳定，所以不宜与碱性药剂混用。磷酸酯类杀虫剂除个别品种外，在水中的溶解度都很小，可溶于有机溶剂及油脂中，因而增加其与昆虫体内脂肪组织的亲和力，助长了杀虫力。此类物质的蒸汽压一般较低，不易于挥发。;2.磷酸酯类杀虫剂的作用方式 磷酸酯类杀虫剂兼具触杀、胃毒、熏蒸三种作用方式，并且对植物组织多少有些局部浸透作用，还有若干品种具内吸杀虫作用，因此比其它类型药剂使用方便。;药剂侵入昆虫体内引起中毒的过程大致为： 经口腔侵入时，最初集中在昆虫的前肠，而后分散入血液中，遍布到全身。经皮肤及气孔侵入时，最后亦分散到血液中。该杀虫剂的生物活性作用机理主要是对动物体内的胆碱酯酶的强烈抑制。中毒是以神经细胞为起点，症状为神经异常兴奋，发生异常活动，继之过度紧张，筋络失调，最后强烈痉挛，以致死亡。;3.磷酸酯类杀虫剂的主要品种 ;（3）二硫代磷酸酯类 ;4、磷酸酯类杀虫剂的结构与生物生物活性的关系 1）R基的变化 磷酰化的顺序： -CH3 ＞ –CH2CH3 ＞ -C(CH3)3 磷酰酶