[工学]第1讲 高分子特有的结构与性能.ppt

本课程的主要内容 高聚物特有的结构与性能 柔性和链段 独有的熵弹性 显著的粘弹性和力学行为的历史效应 链段的运动和玻璃化转变 最多种凝聚态结构 高分子间的相互作用非常重要 一、 柔性和链段 末端距h—链的两个末端的距离 完全伸直链： 无规弯曲链（高斯链） ： 例如： PE： 高聚物特有的结构与性能 柔性和链段 独有的熵弹性 显著的粘弹性和力学行为的历史效应 链段的运动和玻璃化转变 最多种凝聚态结构 高分子间的相互作用非常重要 二、独有的熵弹性 蜷曲的高分子链 伸展链（逐渐增多反式构象） 蜷曲的高分子链 1. 橡胶高弹性特点 ①可逆弹性形变大 最高可达1000％，而金属材料的弹性形变一般不超过1％ ② 弹性模量小 1. 橡胶高弹性特点 ③ 时间依赖性——力学松弛 橡胶在受到外力时，应变是随时间发展的，但最终趋于一个平衡值 链段的运动需要克服分子间的内摩擦力 ④ 形变时伴随着热效应——热弹效应 橡胶急速拉伸时伴随着热效应，并且随着伸长率的增加而增加。 ⑤ 泊松比较大 ?＝0.49，接近液体，拉伸时体积保持不变 高聚物特有的结构与性能 柔性和链段 独有的熵弹性 显著的粘弹性和力学行为的历史效应 链段的运动和玻璃化转变 最多种凝聚态结构 高分子间的相互作用非常重要 3. 显著的粘弹性 3. 显著的粘弹性 任何物体均同时具有弹性和粘性这两种性质 任何固体都具有一定的流动性 液体有时也会显示出弹性来 依外界条件不同，或主要显示其弹性或主要显示其粘性 弹性和粘性在高聚物材料上同时显著地呈现(即在室温上下几十度范围和通常加载时间内) 同一高聚物可以具有弹性固体和粘性液体两者之间的所有性质 高聚物特有的结构与性能 柔性和链段 独有的熵弹性 显著的粘弹性和力学行为的历史效应 链段的运动和玻璃化转变 最多种凝聚态结构 高分子间的相互作用非常重要 4. 链段的运动和玻璃化转变 液态结晶过程： 结构无序 结构有序 原子非定域化 原子定域化 体积跃变 玻璃化转变过程： 结构无序的液体 结构无序的固体 体积连续变化，但在Tg处斜率产生了明显的转折 高聚物的玻璃化转变 玻璃态 高弹态 链段运动被冻结 链段开始运动 坚硬的固体 柔软的弹性体 Tg：塑料的使用上限温度，橡胶的使用下限温度 高聚物特有的结构与性能 柔性和链段 独有的熵弹性 显著的粘弹性和力学行为的历史效应 链段的运动和玻璃化转变 最多种凝聚态结构 高分子间的相互作用非常重要 5. 最多种的凝聚态结构 ① 大尺寸取向和小尺寸解取向 大尺寸单元：整链，小尺寸单元：链段 大尺寸单元取向 小尺寸单元解取向 高强度的纤维 适当弹性的纤维 ② 结晶 高聚物结晶困难：细长而蜷曲的高分子链 高聚物晶态的有序程度要比小分子物质差得多 单晶也有链弯曲的部分 在非常特殊条件下高聚物才能形成单晶 ② 结晶 小分子晶体 结晶度100%的晶体 各向异性 重结晶(纯化方法) 高分子晶体 一般条件下，最高结晶度70～80％ 大多数结晶高聚物是半结晶的 高聚物晶体：由许多向各个方向排列的较细小的晶体组成 通常是各向同性的 ③单根高分子链 凝聚态 凝聚态：许多分子聚集在一起 一个孤立的小分子不存在分子间的相互作用，当然没有分子凝聚态 一个高分子链有成千上万个单体单元，存在链单元间的相互作用 单链凝聚态（液态、高弹态、晶态） 单个高分子链以一种凝聚态存在是高分子特有的 ③单根高分子链 凝聚态 例如： 单个高分子链：相当于104个单体单元体系的凝聚态 假如：密度1g/cm3 单链球形颗粒的半径≈7.4nm 单链高分子：纳米尺度的高聚物颗粒 高聚物特有的结构与性能 柔性和链段 独有的熵弹性 显著的粘弹性和力学行为的历史效应 链段的运动和玻璃化转变 最多种凝聚态结构 高分子间的相互作用非常重要 壁虎脚的粘合力——完全的范德华力 干型高分子粘合剂的仿生探索设计壁虎胶带 大量的规整微突起结构 壁虎的刚毛结构 可能获得类似于刚毛的粘合力 微制造与蜘蛛人 7. 银纹现象—高聚物特有 银纹不是裂纹，不是空的，而是含有5