食添加剂苯甲酸的合成课件演示.pptVIP

食添加剂苯甲酸的合成 （氧化反应） 学习目标与要求 知识目标：了解苯甲酸的合成路线及合成过程中的安全环保知识；掌握氧化反应过程、分离过程的知识和产品鉴定的方法 能力目标：能进行苯甲酸的资料检索，根据苯甲酸的合成路线及氧化单元反应的特点制定合成反应的方案，并通过实验合成出合乎要求的产品 苯甲酸的概述 苯甲酸又名安息香酸，是一种重要的精细有机化工产品。世界年产量达数十万吨。苯甲酸主要用于生产苯甲酸钠食品防腐剂、染料中间体、农药、增塑剂、媒染剂、医药、香料的中间体，还可用作醇酸树脂和聚酰胺树脂的改性剂，用于生产涤纶的原料对苯二甲酸以及用作钢铁设备的防锈剂等。 苯甲酸的合成任务分析 苯甲酸的性质以及分子结构 苯甲酸合成路线设计 合成单元反应及其控制分析 苯甲酸的性质以及分子结构 性质：苯甲酸为无色、无味片状晶体。 熔点 122.13℃，沸点249℃，相对密度1.2659（15／4℃）。在100℃时迅速升华，它的蒸气有很强的刺激性 ，吸入后易引起咳嗽 。 微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯甲酸是弱酸，比脂肪酸强。化学性质不稳定，有吸湿性。 分子结构 分子式：C6H5C00H 分子结构式： COOH 合成路线： 在有机化学课程中，已经学习了有关苯环测链氧化的知识，即中性或碱性条件时苯环侧链在强氧化剂（如高锰酸钾）的作用下，侧链可被氧化为羧基。故要合成苯甲酸，可以用含侧链的苯（如甲苯、乙苯）为原料，在中性或碱性条件下经高锰酸钾（或其他氧化剂，可在酸性条件下）氧化即可。反应式如下： CH 3 COOH KMnO4 单元反应过程 甲苯的氧化反应机理 高锰酸钾分解产生原子态氧： KMnO4 [O] 原子态氧再与甲苯发生反应： 这是一个游离基反应。高锰酸钾分解释放出的[O]自由基越多，反应速度越快。 甲苯的反应性质 甲苯在一般条件下性质十分稳定，但同酸或氧化剂却能激烈反应。它的化学性质类似于苯酚和苯，反应活性则介于两者之间。甲苯能腐蚀塑料，因而必须被存放在玻璃容器中。在氧化反应中（如与酸性高锰酸钾溶液），甲苯能由苯甲醇、苯甲醛而最终被氧化为苯甲酸。甲苯主要能进行自由基取代、亲电子取代和自由基加成反应。亲核反应则较少发生。在受热或光辐射条件下，甲苯可以和某些反应物(如溴）在甲基上进行自由基取代反应。 高锰酸钾的反应性质 KMnO4在中性或碱性介质中进行氧化时，锰原子的价态由+7下降为+4，生成二氧化锰，它不溶于水而被沉淀下来，在这个过程中，平均1mol高锰酸根释放出1.5mol原子氧： 2KMnO4 + H2O →2MnO2↓+ 2KOH + 3[O] 在强酸性介质中，锰原子的价态则由+7降至+2，形成二价锰盐，平均1mol高锰酸根释放出2.5mol原子氧： 2KMnO4 + 3H2SO4 → 2MnSO4↓+ 2K2SO4 + 3H2O + 5[O] KMnO4在酸性介质中的氧化反应常在25%以上的H2SO4溶液中进行。在酸性介质中，KMnO4对烷基芳烃的氧化常伴随着脱羧反应，因而酸性介质法用得很少。 甲苯与高锰酸钾的配比 每氧化1mol甲苯需消耗3mol原子氧，所以，理论上，甲苯与高锰酸钾的配比为甲苯／高锰酸钾=1：2（摩尔比）。 温度与反应时间 反应温度、反应时间、甲苯与氧化剂之间的充分混合、水的用量等是影响苯甲酸产量的主要因素。用高锰酸钾在中性或碱性介质中进行氧化时，操作非常简便，只要在40～100℃，将稍过量的固体高锰酸钾慢慢加入到含被氧化物的水溶液或水悬浮液中，氧化反应就可以顺利完成。由于甲苯不溶于高锰酸钾水溶液中，故该反应为两相反应，因此反应需要较高温度和较长时间。 工艺条件： 温度：80~85 ℃ 压力：常压 物料配比：1：2.1 搅拌：良好 加料方式：分批少量加入高锰酸钾 装置： 三口烧瓶、搅拌器、温度计、球型回流冷凝管、电热套等组成 苯甲酸的合成操作 1.合成前的准备： 1.1. 明确合成任务 1.2.制定合成方案，画出合成流程图。如下： 流程图 8.5g高锰酸钾 滤饼用少量水洗涤 250ml三口烧瓶 搭好装置 搅拌下回流约两小时 2.7ml甲苯 100ml水 反应完毕 从冷凝端上加入3ml的饱和硫氢酸钠 搅拌至紫色衰退 趁热减压过滤 预热布氏漏斗 滤液 滤渣 并入滤液 洗涤液 无色 继续滴加饱和硫氢酸钠溶液 紫色 至酸性（ph=2~3）苯甲酸晶体析出 缓慢加入浓盐酸 滤饼 减压过滤 滤液（弃） 抽干 晾干 表面皿上称重 红外光谱分析 合成过程 加料及升温 加氧化剂进行反应 洗涤、酸化、结晶 重结晶 常见有机合成反应产物后处理策略 首先应考虑回收未反应原料，其次要避免非目标组分（如溶剂、催化剂等）对分离过程带来的可能的影响，最后还要考虑从多