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不对称氢化和还原反应
第五章不对称氢化和还原反应 一.历史的回顾
a) 1960年代前,非均相催化的不对称氢化反应
一.历史的回顾
b) 1965年,发明了可溶催化剂的均相氢化反应:Rh(PPh ) Cl,
3 3
1973年,Wilkinson获诺贝尔化学奖
二.用于不对称氢化反应的手性配体
1.手性双膦配体 L Cl H , -L L H Cl L H Cl
2
2 .手性单膦配体 Rh Rh Rh -complex
Rh(III), 18e
3.3. 手性手性N,PN,P-和和N,NN,N-配体配体 LL LL LL HH L H
Oxidative
addition
Rh(I) Rh(III)
三.不对称氢化反应的三类底物 16e 16e
-
H transfer
1.C=C 双键的不对称催化氢化反应
2 .羰基化合物的不对称氢化反应
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