[工学]重量分析法.ppt

一、重量法的分类及特点 电解法（电重量法） 特点 二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 对 沉淀形式 的要求 三、重量分析结果的计算 1. 称量形与被测组分形式一样 三、重量分析结果的计算 例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 一、溶解度、溶度积和条件溶度积 1、MmAn型微溶化合物的溶解度 2、活度积与溶度积 solubility product 溶度积与溶解度 条件溶度积 conditional solubility product 三、影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应------溶解度减小 2、盐效应------溶解度增大 3、酸效应 2）未知pH 例题 例题 络合效应 例题 L是构晶离子本身 例 M(OH)n在纯水中的溶解度 例题 一. 沉淀的分类 二. 沉淀的形成过程 影响沉淀类型的因素 无定形沉淀形成示意 晶形沉淀过程示意 成核作用 表面吸附 表面吸附影响因素 混晶或固溶体 后沉淀 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理 无定形沉淀 均匀沉淀法 有机沉淀剂的分类 1、丁二酮肟 小结 第5节 沉淀条件的选择 晶形沉淀 稀 热 慢 搅 陈 相对过饱和度小，减少均相成核； 减少杂质吸附量 增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核； 增大扩散速度，有利于沉淀长大； 减少吸附 减少均相成核； 有利于沉淀长大 减少包藏； 晶形完整化 控制相对过饱和度小，沉淀陈化 减少水合，使其聚集紧密，便于过滤；减少杂质吸附 热 大量电解质 立即过滤 减少水合，减少吸附，防止胶溶 浓 减少水合。沉淀完后，稀释搅拌，减少杂质吸附 快，搅 减少水合 利于凝聚、沉降 通过缓慢的化学过程，逐步地、均匀地在体系中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地缓慢的形成，因而生成的沉淀颗粒较大。 例 在酸性介质中沉淀CaC2O4 第6节 有机沉淀剂 有机沉淀剂的特点 种类多 溶解度小 对无机杂质吸附少，干扰少 组成恒定，烘干称重 有机沉淀物的称量形式相对分子量大, 被测组分所占的百分比小，有利于减少称量误差,提高分析的准确度 有些试剂本身在水中的溶解度铰小，容易被混杂在沉淀中, 有些沉淀容易沾附于器皿壁或漂浮于溶液表面上, 有些沉淀的组成不恒定，仍需灼烧成一定的称量形式,带来操作的麻烦 离子对沉淀 螯合物沉淀 Ni2+、Pd2+、Pt2+、Fe2+能与之生成沉淀 有机沉淀剂应用示例 在弱酸性或弱碱性溶液中（pH=3-9），可与许多金属离子发生沉淀反应 2、8-羟基喹啉 3、四苯硼酸钠 四苯硼酸钠在水中离解为四苯硼酸阴离子，能与K+、NH4+、Rb+、Cs+、Tl+、Ag+等生成离子缔合物的沉淀 L是OH - L是外加的络合剂 L是构晶离子本身 M(OH)n在纯水中的溶解度 金属离子易水解生成羟基络合物 根据 pH 求 据络合剂浓度求 当 CL 较大，且微溶化合物的 S0 很小， [L] ≈ CL 当 CL 较小，且微溶化合物的 S0 较大， [L] ≠CL 例如, AgBr 在0.1 mol/L NH3 溶液中的溶解度。 例如, pH 10时BaSO4 在0.01 mol/L EDTA溶液中的溶解度。 络合效应与同离子效应并存 解： AgBr = Ag + + Br - NH3 ∵C(NH3) 较大，且 AgBr的 S0 很小， ∴ [NH3] = C(NH3) 例 计算AgBr在0.10mol·L-1NH3溶液的溶解度为纯水 中的多少倍？已知Ksp(AgBr)=5.0×10-13，Ag(NH3)2+ 的β1=103.32，β2=107.23 例 计算AgBr在0.10mol·L-1NH3溶液的溶解度为纯水 中的多少倍？已知Ksp(AgBr)=5.0×10-13，Ag(NH3)2+ 的β1=103.32，β2=107.23 纯水中 pH = 10.0 , BaSO4 在0.01 mol/L EDTA溶液中的溶解度。 Ksp (BaSO4 ) =