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提 纲 一、概述 光谱分析方法（Spectrometry）是基于电磁辐射与物质相互作用产生的特征光谱波长与强度进行物质分析的方法。 它涉及物质的能量状态、状态跃迁以及跃迁强度等方面。通过物质的组成、结构及内部运动规律的研究，可以解释光谱学的规律；通过光谱学规律的研究，可以揭示物质的组成、结构及内部运动的规律。 光谱分析方法包括各种吸收光谱分析和发射光谱分析法以及散射光谱（拉曼散射谱）分析法。 拉曼散射效应的进展 1928-1940年，受到广泛的重视，曾是研究分子结构的主要手段。这是因为可见光分光技术和照相感光技术已经发展起来的缘故； 1940-1960年，拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为拉曼效应太弱（约为入射光强的10-6），并要求被测样品的体积必须足够大、无色、无尘埃、无荧光等等。所以到40年代中期，红外技术的进步和商品化更使拉曼光谱的应用一度衰落； 1960年以后，激光技术的发展使拉曼技术得以复兴。由于激光束的高亮度、方向性和偏振性等优点，成为拉曼光谱的理想光源。随探测技术的改进和对被测样品要求的降低，目前在物理、化学、医药、工业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应用，越来越受研究者的重视。 提 纲 瑞利散射与拉曼散射 拉曼频移（Raman shift） 光散射 - 瑞利散射 散射光中，弹性 (瑞利) 散射占主导 前… 后… 散射光与入射光有相同的频率 光散射 - 拉曼 散射光中的108分子之一是非弹性散射（拉曼） 前… 后… 分子振动，光损失能量 拉曼效应 激光照射在样品上 光子的能量使分子产生振动 光子损失能量 能量损失的多少与下列因素有关 原子振动质量 化学键的特性 材料中的应力 散射强度与下列因素有关 原子数目（因此可测薄膜厚度） 什么是拉曼光谱学？ 拉曼光谱学是基于光与物质相互作用的特性，是一种基于非弹性光散射(即入射激光的能量/频率发生改变)的无损伤探测方法。 入射激光与散射激光频率的差异对应于被测分子体系的激发，通常是振动能级的激发。 通过测量散射光强随频差的关系，我们就获得被测分子体系拉曼光谱。 拉曼光谱类似于红外光谱，但这两种互补的光谱技术所测量的是不同的振动模式的激发。由于每个分子的化学结构或物理状态不同，因此各分子都有特定的拉曼光谱，称为拉曼指纹图谱。 拉曼光谱分析的依据和特点 拉曼光谱分析技术是以拉曼效应为基础建立起来的分子结构表征技术,与红外光谱相同,其信号来源与分子的振动和转动. 拉曼光谱的分析方向 定性分析: 不同的物质具有不同的特征光谱，因此可以通过光谱进行定性分析。 结构分析： 对光谱谱带的分析，又是进行物质结构分析的基础。 定量分析： 根据物质对光谱的吸光度的特点，可以对物质的量有很好的分析能力。 拉曼光谱的信息 拉曼光谱与红外光谱的关系 拉曼光谱与红外光谱的关系 拉曼光谱与红外光谱的关系 在分子振动光谱研究中，红外光谱和Raman光谱是强有力的工具，但其振动模的选择定则不同，光谱数据呈互为补充及佐证的关系。 红外光谱是当分子的振动及转动使分子的永久偶极矩发生改变时对入射光（红外光）中具有特定波长的光的不同程度的吸收。 拉曼光谱测量的是散射光频率相对激发光频率的位移与散射光强度的关系。 因此，凡是能使分子的偶极矩（极化率）发生改变的振动、转动称为具有红外（拉曼）活性。 拉曼光谱与红外光谱的关系 对于任何分子，其中不同类型的振动、转动是否具有红外或拉曼活性，一般可用 ①相互排斥规则 ②相互允许规则 ③相互禁阻规则等来判别。 同时对分子低频振动区的观察则Raman光谱更有其优势，这主要是Raman光谱仪在技术上容易得到“全”振动光谱(3700-10cm-1)，而远红外光谱分析对仪器要求比较高。 总的来说，红外光谱与拉曼光谱是互为补充的，由它们得到的有关分子结构的信息是一致的。 拉曼与红外 拉曼散射技术的发展 拉曼光谱仪经历了从色散型拉曼光谱仪开始，发展到傅立叶变换拉曼光谱仪（抑制荧光效应强，测量快速），共振拉曼光谱仪（增强散射截面，抑制荧光），紫外拉曼光谱仪（紫外光的穿透深度浅，特别适合探测获得表面信息），小型拉曼光谱仪（能耗小，效率高，适合长时间工作）。 利用共聚焦效应可以测量不同深度层面的拉曼光谱信息和图像，进行三维立体拉曼光谱的测量研究工作。 利用输出功率大的激光脉冲作为激发光源，通过受激拉曼散射、反拉曼散射、超拉曼散射、相干反斯托克斯拉曼散射等效应，发展非线性的拉曼散射，其优点是信噪比高、相干性好，抑制荧光和抗热辐射能力强。 利用超快脉冲技术，发展纳秒，皮秒，飞秒时间分辨拉曼光谱技术，可以研究分子、原子跃迁和瞬态过程。 结合近场光学显微镜的特点发展的近场拉曼光谱仪，近场拉曼图像仪，扩展了光学衍射的分辨极限。结合利用表面增强效应，提高测试精度