[理化生]03章_热力学第二定律三.pdf

§3.13 几个热力学函数间的关系 基本公式 特性函数 Maxwell 关系式的应用 Department of Chemistry 基本公式 定义式适用于任何热力学平衡态系统，只是在特 定的条件下才有明确的物理意义。 H Q (1)焓的定义式。在等压、 的条件下， 。 W 0 f p (d 0, p 0) W H U pV H Q f p (2)Helmholz 自由能定义式。在等温、可逆条件 下，它的降低值等于系统所做的最大功。 A U TS A Wmax (dT 0, 可逆） Department of Chemistry 几个函数的定义式 (3) Gibbs 自由能定义式。在等温、等压、可逆条 件下，它的降低值等于系统所做的最大非膨胀功。 G H TS 或 G A p V G W (dT 0,dp 0, 可逆） f ,max Department of Chemistry 几个热力学函数之间关系的图示式 H H U p V U p V G H TS TS G A p V TS A p V A U TS Department of Chemistry 四个基本公式 (1) dU TdS  pdV 因为 dU Q  pdV QR dS 代入上式即得。 T 这是热力学第一与第二定律的联合公式，适用 于组成恒定、不做非膨胀功的封闭系统。