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第十章 配位化合物化学 习题 P347 2、3、6、8、11、18、21、23 背景知识 简单化合物可以“加合”生成复杂化合物 CuSO4 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 3NaF + AlF3 = Na3[AlF6] Ni + 4CO = Ni(CO)4 K2SO4+ Al2(SO4)3 + 24H2O = 2KAl(SO4)2·12H2O 配合物 过去称为络合物(Complex compounds)——结构复杂的化合物 后来发现其结构也谈不上复杂 ? 改称为配位化合物(Coordinate compounds) 简要历史 1693年，铜氨配合物CuSO4·4NH3 1704年，普鲁士蓝KCN·Fe(CN)2·Fe(CN)3 1760年，氯铂酸钾2KCl·PtCl4 1798年，三氯化钴的六氨合物CoCl3·6NH3 …… 1893年，Werner创立配位化学理论 离子键和共价键概念20世纪初才出现！ 配位化学已成为现代无机化学中心课题 10.1 配位化合物基本概念 配位化合物的定义、组成 配位化合物的书写和命名规则 配位化合物 结构单元的特点 可以为正离子、负离子和中性分子 相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中 存在配位键 1. 定义 配位单元 由一个形成体和一定数目的配体以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成的一个复杂的离子或分子 配位单元如果是离子，称为配离子；如果是分子则称为配分子 按习惯，NH4+、SO42-等简单结构不认为是配位单元 配位化合物 含有配位单元的化合物，简称配合物 配离子+相反电荷的离子组成的电中性化合物，以及不带电荷的配分子本身 2. 组成 内界 + 外界 = 配合物 内界为配位单元，外界为简单离子 配合物可以无外界，但不可以无内界 内界 = 中心原子M + 配体L 中心原子(形成体)：提供空轨道的原子或离子 配体：提供孤电子对或?电子的离子或分子 形成体和配体 形成体：电子接受体?Lewis酸 正离子多，中性原子少，负离子极少Fe(CO)5、Ni(CO)4、HCo(CO)4 金属元素多，非金属元素少 Na2[SiF6] 副族元素多，主族元素少 配体：电子给予体?Lewis碱 负离子或分子 X-、CN-、OH-、H2O、NH3、CO 配位原子：配位体中与形成体以配位键结合的原子 配体分类 单基配体 配体中只含有一个配位原子 X-、NH3，H2O 多基配体 配体中含有两个或两个以上配位原子 配体分类 两可配体 配体中含有多个可配位的原子，但形成配合物时只有一个配位，实际只起单齿配体作用 NO2-和ONO-，SCN-和NCS- ?-配体 一类特殊的配体，以?电子(而不是孤电子对)向中心配位 C2H4、C5H5-、C6H6 配位数 与形成体成键的配位原子的总数（注意不是配体数） 配位单元 [Ag(NH3)2]- [CoCl3(NH3)3] [BF4]- [Fe(C2O4)3]3- 配位数 2 6 4 6 通常为2、4、6，可高达12(Ce4+)、14(U4+) 与形成体和配体的性质(电荷、体积、电子层结构)、配合物的形成条件(浓度、温度)有关 形成体电荷?、半径?，通常配位数? 配体负电荷?、半径?，通常配位数? 配体浓度?、温度?，通常配位数? 配位单元电荷 配正离子 [Cu(NH3)4]2+、[Cu(NH3)2]+ 配负离子 [Ag(S2O3)2]3-、[Fe(CN)6]3-、[Fe(CN)6]4- 内配盐 [PtCl4(NH3)2]、[Cu(NH2CH2COO)2] 中性配合物 Ni(CO)4 3. 配合物的类型 简单配合物 所有配体都是单基配体 也叫Werner型配合物 螯合物 多齿配体与形成体结合，形成环状结构 具有特殊的稳定性，用途广泛 多核配合物 一个配位原子同时与两个形成体结合 这种配体称为中继基或桥联配体 新型配合物 金属羰合物 CO与金属形成的特殊配合物 金属提纯和催化合成中应用广泛 金属簇合物 含有金属-金属共价键的化合物 具有特种催化功能 新型配合物 夹心配合物 特殊的结构和性能 ?-电子配位 大环配合物 冠醚、穴醚 强烈的选择性配位 4. 配合物的正规书写与命名 习惯命名 [Ag(NH3)2]+命名为银氨配离子，K4[Fe(CN)6]叫做黄血盐或亚铁氰化钾，K2[PtCl6]称为氯铂酸钾 系统命名法 正规书写 命名 配合物的书写 化学式正规书写原则 整体：正离子在前，负离子在后 配位单元：形成体 + 各配体，内界用方括号括起来 多个配体的书写原则(总趋势：先简单后复杂) 无机配体在前，有机配体在后 负离子配体在前，中性配体在后(Cl-先于NH3) 配位原子元素符号英文字母靠前的在前(NH3先于H2O) 配体的原子数目少的排在前面(