[理学]徐寿昌有机化学第十三章 羧酸及其衍生物.ppt

第十三章 羧酸及其衍生物 本章主要内容 1.羧酸及其衍生物的结构和命名. 2.羧酸及其衍生物的制备方法. 3.羧酸的化学性质,诱导效应对羧酸酸性的影响. 4.羧酸衍生物的化学性质及其相互转化，酰基碳上亲核加成-消除反应机理. 5.羟基酸的分类、命名、制备方法及化学性质. ①FCH2COOH; ClCH2COOH; BrCH2COOH; ICH2COOH; CH3COOH ② HCOOH; CH3COOH; CH3CH2COOH; (CH3)3CCOOH ③ Cl3CCOOH; Cl2CHCOOH; ClCH2COOH Cl Cl Cl ④ CH3CH2CHCOOH; CH3CHCH2COOH; CH2CH2CH2COOH; CH3CH2CHCOOH ⑤PhCOOH; CH3COOH; CH3CH2COOH ⑥ 用化学方法区分下列各组化合物:  羧酸衍生物一般指羧基中的烃基被其它原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也称为酰基化合物。 比较下列化合物在碱性条件下水解 反应的速率次序: ◆格氏试剂的应用（总结）: ?替 代 能 源：石油、煤都是不可再生自然资源，能源问题是影响国际社会政治、经济发展的主要焦点. 本章小结 1.羧基是羧酸的官能团，由羰基和羟基直接连接而成. 2.羧酸可通过烃、伯醇、醛的氧化；腈、酯的水解；Grignard试剂与CO2反应等方法制备. 3.羧酸的化学性质表现为: 酸性;羰基亲核加成;羟基取代;羧基还原;脱羧及α-H卤代反应. 4.羧酸的羟基被卤素、酰氧基、烷氧基、氨基取代后分别得到都含有酰基的羧酸衍生物酰卤、酸酐、酯和酰胺.反应历经加成—消除二步历程，反应速度与亲核试剂、离去基、空间位阻等因素相关. 5.羟基酸通过羟基腈或卤代酸的水解制备.不同结构的羟基酸脱水、氧化脱羧产物不同. ◆格氏试剂的应用（总结）: (2) 碳酰氯的化学性质: 碳酸酯 绿色化工: 原子经济性与环境友好. 例如:碳酸二苯酯的氧化羰基化合成: 2C6H5OH + 1/2O2 + CO (C6H5O)2CO + H2O 催化剂 原料、产物、催化剂、溶剂、反应过程的绿色化 第一步: 第二步: (B) 碳酰胺的化学性质 (1) 成盐 (脲呈极弱碱性,只能与强酸成盐) 例1: CO(NH2)2 + HNO3 ? CO(NH2)2.HNO3 硝酸脲 (A) 工业上生产尿素的方法: 13.12.2 碳酰胺 (俗称尿素或脲) (2) 水解—生成氨或铵盐（广谱性氮肥） (3) 与亚硝酸作用—用于消除残留的亚硝酸。 (4) 加热反应—生成缩二脲 缩二脲或含两个以上的-CO-NH-基的有机化合物,都能和硫酸铜的碱溶液生成紫色（缩二脲反应，用于有机分析鉴定）。 (5) 酰基化—脲与酰氯、酸酐或酯作用生成相应的酰脲： 乙酰脲 二乙酰脲 例如：镇静安眠药物的合成： 脲与丙二酸酯（或其衍生物）作用，可生成环状丙二酰胺，它的亚甲基上两个氢原子被烃基取代： （6）包合物：脲、硫脲可与特定的分子形成具有特殊 结构的包合物. 超分子化学 ◆超分子化学就是分子组装和分子间键的化学。如果说分子 化学是共价键的化学，超分子化学则是分子间键的化学。 ◆超分子化学研究由两种以上的化学物质(分子、离子等)借分 子间力相结合而形成的超分子实体，这种具有特定组织构造 的实体具有分子识别、分子催化和选择传递等功能.其作用就 象一把钥匙开一把锁一样。 ◆超分子实体目前有冠醚、环糊精、杯芳烃、级联大分子、富 勒烯等。 ◆涉及的学科有:无机及配位化学,有机化学,分析化学,物理化学, 生物化学以及材料科学等. ◆超分子化学的奠基人是 Pederson C，Cram D J和Lehn J M， 他们在研究冠醚的过程中先后提出了“主-客体化学”、“超分子 化学”等概念，共同分享了1987 年诺贝尔化学奖. ◆包合物：脲的饱和甲醇溶液与C6以上的直链化合物（烷烃、醇、醚等）混合时，可形成固体结晶。脲分子把这些直链化合物包围在六角形的桶状结晶晶格中。将结晶加热到脲熔融或用水处理，则晶格破坏，可分离出直链烃。 借此可提高汽油的质量。 冠醚 杯芳烃 ?生物柴油是清洁的可再生能源，它以大豆和油菜籽等油料作物为原